PDS脱硫技术的应用
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粗煤气湿法脱硫净化
第24卷第4期 2003年8月工厂实践
化学工业与工程技术
JournalofChemicalIndustry&Engineering
Vol124No.4Aug.,2003
PDS脱硫技术的应用
刘 玲
(江苏索普集团有限公司,江苏镇江 )
摘要:乙酸合成气(粗煤气)、工艺进行预脱硫,、矾,2降至40×10-6。
:;:15:B 文章编号:1006-7906(2003)04-0042-02
我公司与100kt/a低压羰基合成醋酸装置配套的CO装置,系国内开发、设计并生产,利用黄桥地区特有的富CO2矿藏优势,以铸造焦为原料,O2和CO2为气化剂,采用固定层气化炉直接部分氧化还原法生产粗煤气,粗煤气经预脱硫工序栲胶脱除H2S,经压缩
升压,再经NHD(聚乙二醇二甲醚)脱硫工序脱除COS等有机硫,最后经精脱工序脱除微量硫、氧、氯,
借鉴半水煤气的脱硫方法,采用了较为成熟的栲胶
脱硫工艺。实际运行过程中,由于气体的差异,栲胶溶液黏度大,再生不好,析硫反应提前,硫颗粒较细,易在填料、旋流板上吸附,造成塔堵,阻力升高,影响生产。4 改进措施4.1 更换填料
得到羰基合成乙酸所需的合格CO精制气。
自1998年开车以来,经数年的生产实践和技术改造,预脱硫工序成功解决了预脱硫塔堵塞、阻力升高的问题,为系统长周期稳定运行提供了保证。1 预脱硫工序流程简介
脱硫塔中填料原为<50mm×50mm鲍尔环,气液接触面积虽大,但同时易造成硫颗粒的吸附,在对填料的比表面积进行核算后,改采用<75mm×75mm的鲍尔环,塔内硫颗粒吸附情况得到了改善。4.2 去除预脱硫塔旋流板
来自造气炉的粗煤气(CO:68%;CO2:30%;余
为S等杂质),经电除焦油器和电除尘器,去除气体中夹带的焦油和灰尘微粒,再经预脱硫塔栲胶溶液脱除H2S。粗煤气中约1000×10-6的H2S脱至100×10-6以下,以减少含硫气体对CO压缩机的腐
实测旋流板处阻力高达3.0kPa,远大于设计值
(1.0kPa)。经停车检查发现,因栲胶脱硫工艺缺陷且旋流板回液孔小(<10mm),小孔处硫堵严重,液体不能回流,导致塔阻增高。经改造,采用气液分离罐替代原旋流板,大大降低了系统阻力。4.3 应用PDS脱硫工艺
通过调研,并对几种脱硫方法(ADA法、PDS法)进行了比较分析,选择了技术较新、对现有工艺影响小、无须新增大型设备的PDS脱硫技术替代原来的单一栲胶脱硫法。4.3.1 机理分析
PDS是一种聚合物,脱硫有效成分是聚酞菁钴
)。磺酸铵络合铁(Ⅲ
PDS在微碱性溶液中吸附氧,与氢离子作用,
蚀。富液再生后循环使用。2 存在的问题
装置开车以来,预脱硫塔塔阻逐月增加,月增加量达1.2kPa。每年因塔阻高导致停车清洗填料达3~4次,因此,塔阻高是影响系统长周期稳定运行的主要因素。
同时,栲胶脱硫溶液活性不稳定,一方面不同批次的栲胶活性有差别;另一方面,熟化栲胶投用一段时间后易失活。生产中需每日排出一定量溶液,并补充相应量的新鲜溶液以保持活性,造成浪费的同时亦增加了废水处理的压力。3 原因分析
生成O2H+。形成的O2H+又迅速解吸而溶于脱硫
收稿日期:2003-06-02
作者简介:刘玲(1967-),女,江苏镇江人,1990年毕业于华
东化工学院(现华东理工大学)有机化工专业,工程师,现从事生产技术管理工作。
由于我公司造气工序的特殊性,粗煤气中CO2
含量较高,不同于一般合成氨中的半水煤气,原设计
粗煤气湿法脱硫净化
刘玲PDS脱硫技术的应用
43
溶液中,遇硫离子发生氧化—还原反应。反应方程式如下:
[RO2]+H+H2S+Na2CO3NaHCO3+NaOH[R]+O2
4.3.2 试 验
[RO2]
HO2++[R]NaHS+NaHCO3
2S+2NaOH+H2ONa2CO3+H2O
95×10-6,已接近控制指标100×10-6,随时有超标
的可能。通过调研及咨询有关专家,在溶液中添加适量栲胶作助催化剂,可提高PDS催化活性。为
此,进行了正交试验,将胶、矾控制在不同的浓度内,观察对系统参数的影响,结果见表2。
表2 L4(23)正交试验设计表
1
34
A1((0128511328
B(0.12(0.15)
2103958
1(26)2(32)21100982
2NaHS+HO2++OH-
出口H2S(-645
584055
由于我厂原料气的特殊性,CO2,了如下试验。
停用栲胶、矾,相关数据,比,见表1。
表1 PDS试验前后工艺状况对比类别
溶液组分
胶/g L-1矾/g L-1碱/g L-1PDS(×10-6)
1
Ⅰ
Ⅱ
R
Ⅰ+Ⅱ=198
试验前3.51.2300
30040~501.2
试验后0030100
30070~95
注:A,B,C分别指胶、矾、碱的质量浓度,g/L;Ⅰ=位级1次之和;Ⅱ=位级2次之和;极差R=Ⅰ、Ⅱ中大数-小数。
溶液循环量/m3 h-出口H2S(×10-6)月增塔阻/kPa
硫颗粒溶液黏性现 象
产硫量/t 月残硫量
由试验结果可见:(1)3号试验出口H2S的质量浓度最小;(2)因素从主到次为:胶质量浓度>矾质量浓度>碱质量浓度;(3)确定胶、矾、碱的指标为栲胶0.5~0.7g/L,矾0.10~0.20g/L,碱30~35g/L。4.3.3 生产验证
生产验证表明,出口H2S明显降低,约40×10-6;塔阻稳定,无明显增加;2002年、2003年大修
-1
碱耗/t 月-1
胶耗/t 月-1矾耗/t 月-1月耗PDS/kg日排溶液/m3
小大2.5多4.80.60.1302.0
很小大小4.0几无0004.50
检查,预脱硫塔填料较为干净。这一结果说明在栲胶脱硫溶液中引入适量的PDS,并适当改变组成,不仅可以有效地脱除粗煤气中的硫化氢,而且具有良好的清塔效果。5 结 语
以上措施实施后,2002年预脱硫工序运行一直较为理想,塔阻稳定,出口H2S约40×10-6左右,全年未因塔阻而停车1次,提高了装置开工率,取得了较好的经济效益。
同时,由于PDS的使用大大改善了脱硫溶液的活性,实现了预脱硫工序的零排放,取得了较好的环境效益。
由试验结果可见,使用PDS脱硫工艺后,塔阻稳定,出口H2S小于指标100×10-6,再生效果良好,系统中积硫变少,硫颗粒变大,溶液黏性下降,产硫高,无废液排放,能满足生产要求。但关键质量指标出气H2S原为(40~50)×10-6,现最高达
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粗煤气湿法脱硫净化
Ⅱ
JournalofChemicalIndustry&Engineering2003Vol124No.4
Extractionprocessofarachidonicacidfromalgae
BIANJin2fa,YANGWei2ben
(DepartmentofChemicalEngineering,NanjingCollgeof
ChemicalTechnology,Nanjing210048,China)
Abstract:Arachidonicacidisattractingincreasingatten2tionduetoitsimportanceinhumanhealthandnutrition.Asanessentialfattyacid,itplaysanimportantroleinthephysiologi2calactivity.Arachidonicacidmaybeobtainedfromfishoil,fungalandmicroalgae,buteachprocesshasobviousshortcom2ing.Anewprocessforextractingarachidonicacidfromalgaeisdesigned.
Keywords:Arachidonicacid;Fattyacid;Process
Summaryofhigh2sulfurpetroleumcokeanditsLU Abstract:Thetanningextractsprocesswasadoptedinthepre2removingofsulfideforaceticacidsynthesisgas(crudegas)originally,andexistedsomeproblemssuchashighresistanceofthecolumn,andpluggingofthecolumnetc.ReplacedbyPDSassulfideremovinga2gent,theabove2mentionedproblemsaresolved,andthecontentofH2Softheoutletdecreasesto40×10-6afteroptimizingthemassconcentrationoftanningextracts,vanadium,andalkali.
Keywords:Pre2removingofsulfide;Resistanceoftower;PDS
Tinnovationofthesystemof
-1,4unit
NGL,2bin2
(IndustryInstituteofSinopec,,China;2.SyntheticRubberPlantofBalingPetrochemicalCo,Yueyang414014,China)
(ResearchInstituteGroup,
,)
Abstract:Thecharacteristics,composition,applicationandtreatingtechnologiesofhigh2sulfurpetroleumcokearesum2marized,andtherelevantsuggestionsforthetreatingtechnolo2giesareputforward.
Keywords:High2sulfurpetroleumcoke;Treatingtech2nologies
Researchprogressoncatalyticsynthesisofbutyraldehyde
1,2-propanediolacetal
YANGShui2jin
Abstract:Withacis-1,4-polybutadienerubberunitofcertainrubberplantasexample,theinnovationstatusofthecondensationsystemofcis-1,4-polybutadienerubberunitisdescribed,theinfluencesofoperatingconditionsandstructureofcondensationpotontheproductionyieldandtheproductsquali2tyarediscussed,andthemeasuresforincreasingtheefficiencyofthesystemareputforward.
Keywords:Cis-1,4-polybutadienerubber;Condensa2tionpot;Ratioofwatertocolloid;Stirrer
Experimentalresearchoftheinfluenceofplasticdeformation
onthestrengthofausteniticstainlesssteel
LIYue,WANGShu2lan
(DepartmentofChemistryandEnvironmentalEngineering,HubeiNormalUniversity,Huangshi435002,China)
Abstract:Theexperimentalresultsofsynthesisofbu2tyraldehyde1,2-propanediolacetalinthepresenceof13kindsofcatalystssuchasFeCl3 6H2O,Fe2(SO4)3 xH2O,NH4Fe(SO4)2,SnO,CuSO4,PVC-SO3H,polyvinylchlorideferricchloride(PVC-FeCl3),macroporousionexchangeresin,Vita2
-minC,solidsuper2acidSO24/TiO2,tungstensilicicacid,TiSiW12O40/TiO2andHY-typemolecularsieveetcarere2viewed.TheresultsshowthatCuSO4,PVC-SO3H,polyvinylchlorideferricchloride(PVC-FeCl3),macroporousionex2changeresin,andTiSiW12O40/TiO2areexcellentcatalyststosynthesizebutyraldehyde1,2-propanediolacetalwithhighyield.
Keywords: Butyraldehyde1,2-propanediolacetal;Catalyst;Acetalization;Synthesis
Researchprogressofthewastewatertreatmentofdyeindustry
WANGXue2jun,XULi,WANGPei2wen
1
2
3
(InstituteofChemicalEngineering,DalianUniversity
ofTechnology,Dalian116012,China)
Abstract:Thestrengthencharacteristicofstrainfor304stainlesssteelisstudiedinexperimentbasedonthestretchintwodirections.Thespecificpropertiesofburstingpressurechangeofdifferentplasticdeformationdisksareobtainedunder250℃,meanwhile,theinfluenceofplasticdeformationtemper2atureonthestrainstrengthenandthetemperatureofeliminat2ingstrainstrengthenareinspected.
Keywords:304Stainlesssteel;Stretchintwo2direction;Plasticdeformation;Strainstrengthen
Applicationandresearchoffillingsinpackedflotationcolumn
ZHANGMin,LIUJiong2tian
(SchoolofChemicalEngineeringandTechnology,ChinaUniversityofMiningandTechnology,Xuzhou221008,China)
(1.CollegeofChemicalEngineering,QingdaoUniversity,Qingdao
266071,China;2.LuyuanCoLtdofShandongLukangMedicineGroup,Jining272041,China;3.QingdaoUniversityofScienceandTechnology,Qingdao266042,China)
Abstract:Theapplicationandresearchstatusofthechem2icalfillingsintheflotationcolumnisdescribed,thefunctionsofthefillingsintheflotationcolumnarediscussed,andthere2searchmethodanddirectionarepointedout.
Keywords:Flotationcolumn;Filling;Packedflotationcolumn
Rapiddeterminationofthecontentofsilicon,manganese,phosphorus,nickel,chromiumandcuprumincommonsteel
ZHOUJu2hua
Abstract:Theresearchprogressofthewastewatertreat2mentofdyeindustryisreviewed.Thecharacteristics,principlesofthetreatingtechnologiesofphysicalmethod,chemicalmethod,electrochemicalmethodandbiochemicalmethod,andthenewtechnologiesandresearchprogressoftheirapplicationsaredescribedmostly.
Keywords:Dyeindustry;Wastewatertreatment;Physi2calmethod;Chemicalmethod;Electrochemicalmethod;Bio2chemicalmethod
ApplicationofPDStechnologyforsulfideremoval
LIULing
(NitrogenousFertilizerPlantofNanjingChemicalIndustrial
Company,Nanjing210048,China)
(JiangsuSopoGroupCoLtd,Zhenjiang212006,China)
Abstract:Thecontentsofsilicon,manganese,phospho2rus,nickel,chromiumandcuprumincommonsteelaredeter2minedbymeansofspectrophotometrywithprimaryweightingandmelting.Theresultshowsthatthemethodhasadvantagesofsimple,rapidandaccurate,andthereagentisfacile.
Keywords:Silicon;Manganese;Phosphorus;Nickel;Chromium;Cuprum;Determination
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