塑料着色用颜料安全操作(100922)

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颜料在塑料中应用系列讲座之七
陈信华
第十一届全国有机颜料技术应用培训班
2010年9月上海 年 月上海
作为国际贸易核心的要素,即商品,其是否符合相关要求, 作为国际贸易核心的要素,即商品,其是否符合相关要求,就成了整个 过程的中心环节,而相关的验证和支持过程也成为” 过程的中心环节,而相关的验证和支持过程也成为”中国制造 ”的重要支 柱。生产制造 包装运输
原材料采购 产品设计 资质确认
报关报检
航运空运
产品认证 体系认证
测试/检测 测试 检测 售后维护 召回承担
进入 国际市场市场销售
下订单寻价定价 接触洽谈 宣传展示
法律法规对于产品整个 生命周期的各阶段要求
生命周期结束 回收再利用
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塑料着色剂安全性和国内外化学法则要求
1 2 3 4
塑料着色及着色剂安全性 塑料着色相关国际法规和要求 塑料着色相关国内法规和要求 塑料着色安全性小结
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是由无数个小分子 是由无数个小分子 彼此之间连接在一起形成聚 合物大分子结构有机高分子 材料 . 在一定的温度和压力下 在加工过程中可塑制成 可塑制成一定 在加工过程中可塑制成一定 的形状, 的形状,并在常温下能保持 聚合物分子链结构可以分为线型、支链 型和体型三种结构。 既定形状的材料。 既定形状的材料。
是通过天然产品转化或通过从石油, 是通过天然产品转化或通过从石油,天然 气,煤基本合成而成第十一届全国有机颜料技术应用培训班2010年9月上海 年 月上海
塑料是通过天然产品转化或通过从石油,天然气, 塑料是通过天然产品转化或通过从石油,天然气, 煤基本合成而成,可以大规模生产塑料制品成型加工容易, 塑料制品成型加工容易,制品品种繁多可以通过添加助剂 和其他方法得到改善塑料的这些缺点
塑料可制得像丝绸般柔顺,像钢一样坚固,像海绵一 塑料可制得像丝绸般柔顺 像钢一样坚固, 样轻盈,像玻璃一样透明的各种制品. 样轻盈,像玻璃一样透明的各种制品.
我们的生活因它而改变(美国纽约日报)第十一届全国有机颜料技术应用培训班2010年9月上海 年 月上海
我们生活的世界离不开塑料
卫生用膜
重型膜
清洁剂瓶
食物包装 垃圾袋
化妆品瓶
农业用膜 塑窗/ 塑窗/墙板
电话机 包装容器
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塑料着色主要目的与效果? ? ? ? ? ? ?

? ? ? ? ? ? ? ? ①.提高商品价值,达到满意的装饰效果: 提高商品价值,达到满意的装饰效果: 显示识别与标记作用: ②.显示识别与标记作用: 电缆之包覆、管材分类、胶带、信号灯、文教用品、 电缆之包覆、管材分类、胶带、信号灯、文教用品、 容器与盒子等。 容器与盒子等。 商品的隐蔽防护作用: ③. 商品的隐蔽防护作用: 包装用着色塑料膜、户外容器、槽子、车辆内/ 包装用着色塑料膜、户外容器、槽子、车辆内/外 装饰品、窗体等。 装饰品、窗体等。 防止内容物变质保质作用: ④.防止内容物变质保质作用: 食品、医药、化妆品及洗涤剂等。 食品、医药、化妆品及洗涤剂等。 利用光学特性: ⑤.利用光学特性: 如照明器材外罩、盖板以及迷彩(防伪)用等。 如照明器材外罩、盖板以及迷彩(防伪)用等。 红外吸收与反射作用、 ⑥.红外吸收与反射作用、 太阳能热水器元件等。 太阳能热水器元件等。 促进植物生长, ⑦.促进植物生长, 具有选择性透过光线的农用地膜,增加地表面温度等。 具有选择性透过光线的农用地膜,增加地表面温度等。
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目前人类的生存环境已经大大恶化了,而且很多有害物质已经影响到我们现在的健康和生存
中国已经成为世界制造业大国,”MADE IN CHINA”“中国制造”将面对更大的挑战 国际上掀起了一股环保风潮,更像是席卷全球的环保战争,◆ ◆ ◆ ◆
玩具 纺织材料(如一些聚合物化学纤维)和辅料(如拉链和纽扣) 电子电器产品 食品容器和食品接触性材料或产品 汽车材料
如果人类不采取行动保护我们的地球,那么我们的子孙 后代将会面对何其可怕的景象 第十一届全国有机颜料技术应用培训班2010年9月上海 年 月上海
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急性毒性指经短期的接触后它的危害作用。这种接触可能是口服,经皮肤或呼 吸接触后毒性。 最常用衡量急性毒性的数值是LD50。LD50通常以供试动物每公斤体重口服剂量 毫克数表示,在给定程序(口服或经皮肤)进行实验期待以一组供试动物如大鼠半 数致死量来表示。 “欧盟危险品指令”(“化学品法”)对物质的三个急性毒性类别(大鼠口服)下 了定义:
LD50 ≤25 mg/kg:极毒 mg/kg: 25mg/kg: LD50 25-200 mg/kg:有毒 200mg/kg: LD50 200-2000 mg/kg:有害? NIFAB专题论文集(TOXICITY OF PIGMENT)综述 专题论文集( 种颜料, 专题论文集 )综述194种颜料,口 种颜料 值大多数大

于5000mg/kg,没有 值低于2000mg/kg的报告 服LD50值大多数大于 值大多数大于 ,没有LD50值低于 值低于 的报告
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化学品或商品名:食盐由钠元素(+1价相对原子质量23)与氯 元素(-1价,相对原子质量35.5)组成, 氯化钠晶体由钠离子和氯离子构成的。
食盐 3000mg/kg (口服, 鼠类 )
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化学品对皮肤、眼睛和其它粘膜的作用是在实验室中于受控暴露接触后测试其 受影响组织的状况依照暴露接触点受伤害的程度而定.可分为无刺激性、有刺 激性或腐蚀性。 刺激是指由于皮肤或眼睛单纯暴露接触化学品而导致的限于局部的反应,其特 征为出现红斑和水肿和是否可能导致细胞死亡。详细观察并需要有记录。 腐蚀是指能使有生命组织在接触部位受化学作用而产生可见的破坏或不可回复 的改变 常用的192个有机颜料对于小白兔皮肤和黏膜刺激影响汇总
刺激程度 没有刺激 轻微刺激
皮肤 186 5
黏膜 168 20
刺激程度 中等程度刺激 强刺激
皮肤 l 0
黏膜 1 3
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3 反复应用后的毒性亚急性毒性研究必须包含供试物质反复施用于动物其周期为28天,亚慢性 毒性研究整个周期为90天。 欧盟规定凡是反复施用或延迟暴露接触导致严重伤害的物质需要贴R48标 志标明。有机颜料没有需用R词句标志的。
4 诱变能够使有生命细胞中遗传物质(基因.染色体) 发生变异的化学品称为致锈 变物。其中有一种细菌测试法称埃姆斯试验(Ames test) ,该法快速而且经 济。用埃姆斯法测试25种有机颜料的诱变性,其中发现只有个别品种有机颜料有轻微的 诱变效应。
5 慢性毒性和致癌性慢性毒性是以被测动物终身重复暴露接触在一个化学品中致使产生可逆 的健康影响为特微的。延迟的影响也认为是慢性影响。 对动物作慢性毒性试验的意图是检验化学品对动物致恶性肿瘤潜力的可 能性。致癌性是化学品在人体内致恶性肿瘤的能力。ETAD从20世纪70年代起,有组织地开展了一系列有机颜料毒理学与生态学的研究 工作,没有发现由这些致癌芳香胺制成的偶氮颜料有致癌性的问题
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有机颜料在生产中产生某些痕迹量杂质的可能影响在上述消费品(玩具, 食品包装材料) 领域的使用。 (一) 重金属化合物:有些以重金属盐(钡)为色淀化有机颜料(C.I.颜料红 48:1),所以不推荐用于食品包装材料和玩具; (二) 芳烃胺类:在有机颜料中芳烃胺类作

为颜料合成的成分只允许出现极低 微的量。应用于食品接触包装材料。已明确规定其上限: - 芳烃伯胺类: <500ppm(总量) - 4-氨基联苯、联苯胺、2-萘胺、2-甲基-4氯苯胺: <10ppm(总量) - 多氯联苯类 (PCBs) 在欧盟化学品如含有50ppm或大于50ppm的PCBs(多氯联苯)或 PCTs(多氯三苯)不准出售。 (1) 在合成以二氯,四氯联苯胺作为重氮组份两类红黄系列有机颜料 在某些付反应中可能形成微量的多氯联苯类。 (2) 在酞菁蓝绿颜料合成中使用二氯化苯或三氯化苯作为溶剂时可能 由于基团的反应而形成多氯联苯类。 (三) 二噁英 颜料紫23是采用四氯苯醌在合成过程中不可避免形成少量二噁 英。
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DCB 列为致癌有毒物质法规DCB 1970年在澳大利亚,比利时。。。控制使用 DCB 1974列入美国劳工局公布15种致癌化学品之一 DCB致癌性 是导致DNA锈变而产生 属2B类致癌物质
DCB 合成的有机颜料生态问题1995年7月15日德国联邦政府安全总署发表第四修正案将20种有机颜料加工纺织品列入禁用
各国化学家对颜料黄12,17,13,83研究表明未潜在危险给实验动物长期喂颜料黄12 颜料83 没有发现任何致癌症状 将黄13 颜料17置于实验动物的血液和尿液,未检出DCB 实验动物每天在空气中含有颜料17的浓度230m/M3条件下生存4小时经十四天后在血液和尿液未检测DCB 长期对黄12 颜料17颜料黄83 颜料黄114颜料黄13 颜料橙13研究表明没有任何潜在的危险
1996年7月23日德国联邦政府安全总署发表第五修正案:从1998年4月1日禁止使用在 法定分析条件下断裂且释放致癌芳香胺的偶氮颜料用DCB 为中间体合成的偶氮颜料在法定分析条件下不会断裂,因此将不受限制 用DCB 为中间体合成的偶氮颜料在高温下应用时会发生热分解,产生少量联苯胺 C.I.PY 83 在200oC 30分钟 240oC 10分钟 260oC 3分钟会产生DCB
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可分解芳香胺染料(禁用偶氮染料)OEKO-TEX 100&200 ? OEKO-TEX 100&200规定了可分解芳香胺染料不得使用(≤20mg/kg)。 ? 附录列出24种芳香胺。 第一类:对人体有致癌性的芳香胺(4种) 第二类:对动物有致癌性、对人体可能有致癌性的芳香胺(20种)序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 名称 4-胺基苯胺 联苯胺 2-甲基-4-氯苯胺 2-萘胺 邻氨基偶氮甲苯 2-氨基-4-硝基甲苯胺 对氯苯胺 2,4二氨基苯甲醚 4,4二氨基二苯甲烷 3,3二氯联苯胺 3,3二甲氧基联苯胺 3,3二甲基联苯胺 CAS 92-67-1 92-87-5 95-69-2 91-59-8 97-56-3 99-55-8 106-47-8 615-05-4 101-77-9 91-94-1 119-90-4 119-93-7 序号 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 名称 3,3二甲基4,4

二氨基二苯甲烷 2-甲氧基-5-甲基苯胺 4,4次甲基-双-(邻氯苯胺) 4,4二氨基二苯醚 4,4二氨基二苯硫醚 邻苯甲胺 2,4二氨基甲苯 2,4,5-三甲基苯胺 邻氨基苯甲醚 2,4二甲基苯胺 2,6二甲基苯胺 对氨基偶氮苯 CAS 838-88-0 120-71-8 101-14-4 101-80-4 139-65-1 95-53-4 95-80-7 137-17-7 90-04-0 95-68-1 87-62-7 1960-9-3
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C.I.名称 P.Y.13 P.Y.14 P.Y.17
纺丝温度/°C 260 260 260 200 220 240 260 280
受热时间/min 10 10 10 10 10 10 7 10 DCB 8.37 12.3 30.2 未检出 未检出 0.11 0.34 182
P.Y.83
裂解产物浓度×106 单偶氮化物 250 420 319 0.46 0.82 2.56 36.3
ArNH2
58.5 171
在180°C制造母粒,在200-270°C,10分钟聚丙烯纺丝。 取50G纤维用700ML甲苯淬取20小时,浓缩后用液相色谱和核磁共振测试
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联苯胺类颜料用于聚合物中时,当加工温度超过200°C会发生分解。
颜料黄12 颜料黄14
颜料黄17 颜料黄83
颜料黄13 颜料橙13
颜料黄81 颜料橙34
本手册对所有基于上述联苯胺类颜料的商品均有介绍。
即使这些商品的色光在温度上升的过程中没有变化,但由于其潜在的 即使这些商品的色光在温度上升的过程中没有变化, 热降解(参见安全参数表),所以不可在加工温度大于200~C的情况下使 热降解(参见安全参数表) 所以不可在加工温度大于200~C的情况下使 200~C 用。
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以密度大于4.5g/ml为重金属
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二氧化钛由于其良好的分散性、化学稳定性、生物惰性和无毒性而作为 塑料着色最重要白色颜料。 该颜料通常以无色低溶解度的有机或无机化合物进行包膜以增进其耐气候 性,耐光性和分散性。 急性毒性: 此类颜料被认为无毒:口服LD50值 大鼠>5000mg/kg,接触皮肤无刺 激性对眼睛和呼吸气管可能因机械摩擦而引起轻微刺激。 慢性毒性: 对长期饲喂二氧化钛的动物进行观察,没有摄入钛的征兆。 多年处于制造和使用二氧化钛的环境中没有慢性毒性影响的报告。
由于二氧化钛卓越的生理相容性美国和欧洲联盟核准具有特定纯 度的二氧化钛作为着色剂用于食品,化妆品和医药产品。
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炭黑颜料是用热氧化分解芳烃油而制得。制造工艺有炉黑工艺和气黑工艺灯黑工艺。 由于它们具有导电性能.特种工艺炭黑用于抗静电和导电塑料。 急性毒性: 大鼠品服LD50值>5000mg/kg。用炭黑对兔完整的皮肤和眼睛进行试验表未产生 任何刺

激。 慢性毒性: 长期调研表明工业炭黑没有任何有害作用。
多环芳烃:由于炭黑用原料(蒽油,乙烯焦油,煤焦油纯度)引起,需注意
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Pb(Cr,S)04。Pb(Cr,S,M0)04。铅和六价铬。两种金属(Pb Cr)都有危害。铬酸铅在盐酸中以及胃酸浓度中会发现溶解 的铅并导致有机体內铅累积,会扰乱血红蛋白的合成。 欧盟已把所有铅化合物分类为1级对生殖有毒害(胚胎致毒)。铅化合物和配制品含有0.5 %铅必须标志头骷髅和交叉腿骨图符和标写“对胎儿有害二词句”。 铬酸铅颜料不能用于儿童能嘴啃或吸吮涂布着色。不能用于与食品接触的物品.盛装食 品容器内壁或玩具着色. 欧盟已把铬酸铅列为3类致癌物(可疑有致癌潜力)。 物理危险: 铬酸盐不可燃。但由于它们的氧化性质。它们能使可燃物质的燃点降低。当运用此类颜 料和有机物的混和物时。特别是铁蓝及单偶氮颜料的混和物.由于有着火的可能性.必须 加以注意。
氧化铬绿颜料以金刚石晶格结晶形成氧化铬颜料基本部分,具有相对的热稳定性(高达1000°C)和 固有的高硬度。 氧化铬颜料绿只含有三价铬.在自然条件下表由预期从氧化铬绿颜料中游离铬离子。甚至在强酸 性条件下(pH 1-2)也只有少量ppm的铬(Ⅲ)释出。氧化铬(Ⅲ) 只有在加热的情况下特别是矸性条件下才 有可能氧化为铬 (Ⅵ)。
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镉颜料是基于硫化镉和以高稳定性的六方晶体存在的。含锌的发出带绿色的黄颜料. 镉颜料是基于硫化镉和以高稳定性的六方晶体存在的。含锌的发出带绿色的黄颜料.含 硒的色彩則变为橙红和酱红色。 硒的色彩則变为橙红和酱红色。
急性毒性: 急性毒性:镉颜料没有急性毒性作用(口服LD50真大鼠>5000mg/kg)。此类颜料对皮肤。粘膜无任何 有害作用。经呼吸道吸入研究。大鼠于镉颜料100mg/m3(以Cd计)呼吸2小时无死亡率。大 鼠连续暴露于含有颜料浓度1mg/m3(以Cd计)的空气中一个月也获得类似无死亡率报告(2)。
慢性毒性: 慢性毒性:镉颜料是一种具有低溶解度的化合物.但少量镉溶于稀酸(其浓度相当于胃酸浓度)。长 期经口摄食镉颜料导致在人体内累积.特别是在肾脏内。 用各种镉化合物长期饲喂动物研究表明无致癌潜力。但是用大鼠,小鼠和大颊的鼠类, 使用镉化合物包括硫化镉作吸入研究。显示大鼠每四头有一头肺癌有较明显的坛大。小鼠无 确定性结果.大颊鼠則未观察到致癌性。 “欧洲议会已把硫化镉列为3类致癌物质.但是镉颜料未被列入而排在欧盟的“危险品指 南”(67/548

/BEC)需标志危害之外以适应技术发展。
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合成氧化铁是由各种制造工艺在控制条件下生产的。它们比自然存在的氧化铁化学 纯度较高.并且由于铁含量高比自然存在的氧化物呈现出较亮的色泽。
急性毒性对饲喂大鼠研究表明此类颜料具有低毒。口服LD50,大鼠>5000mg/kg。氧化铁 对皮肤既不敏感又无刺激。在高浓度粉尘出现时机械作用可引起眼睛粘膜刺。大量毒 物与毒理学试验没有显示氧化铁对人体组织有危害。鉴于自然氧化铁颜料可能会有晶 体硅石,合成氧化铁含有该物质的量通常低于扩散辐射测试的检测水准。
物理危险氧化铁黑含有二价的铁可被氧化.该过程是放热的。它受到动力学的限制只有在较 高温度时才会引发。因此黑色和棕色颜料的储存温度不宜高于80°C。只要遵守这些 规定.氧铁类颜料产品还是安全的。
用纯净原料生产的氧化铁颜料,可用于食品和医药产品的着色。
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二氧化钛的金红石晶格吸收了氧化镍.氧化铬(Ⅲ)或氧化锰作为成色组分 对镍和铬钛黄毒物与毒理学调研表明即使对大鼠在高剂量饲喂(在物饲料中高 达1%),这类颜料既无毒性也无生物效用。虽然镍有时引起过敏症.但是有的报 告多年暴露于此类颜料并未显示任何过敏反应。 钴蓝钴绿颜料是尖晶石中的金属离子被钴或铬部分或全部置换而制得的有尖 晶石结构的颜料。 急性毒性: 此类产品的慢性毒性微不足道。大鼠LD50值,典型的是>5000mg/kg。试 验表明此类颜料对皮肤或粘膜无刺激性。 已获知钴蓝钴绿颜料未表明有统计意义的致癌作用。络合无机色素颜料在 欧盟准则中未列作危险品。
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群青蓝这个独特的蓝色是来自在钠铝晶格中內捕获并稳定多硫化物的 自由基而形成的钠盐,群青蓝是在800°C左右锻烧制成的。 急性毒性: 这类颜料不被认为是有毒的.大鼠口服LD50值>5000mg/kg。此类 颜料对皮肤和眼睛的刺激性研究报告是负的。 慢性毒性: 大鼠90天饲喂试验在食物中高至10%的剂量.群青的作用似惰性粘 土。用类似剂量水准试验也无毒性也无致畸活性。对细菌既无毒性也无 致突变性。
锰紫无毒使用安全.可以用于唇膏等化妆品.也可用于塑料着色。 急性毒性:LD50值。人鼠>5000mg/kg。 慢性毒性: 经过百年的生产和敏感方面的使用。包括唇膏的着色。没有对健康确害的报 导。关于经呼吸道吸入. 物理危险: 锰紫颜料不可与强碱混和。因为它们作用产生氨

气。
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云母基珠光颜料(珠光颜料)一般是混和物。通过云母片与一种或多种金属氧化物。 使之构成层状结构以达到珠光色彩效应。 急性毒性: 至今已完成的所有急性毒性试验表明口服LD50>5000mg/kg(1)。珠光颜料对 皮肤或粘膜不显示任何刺激或敏感作用。在正常职业接触珠光颜料的情况下评价对 人类健康的影响。无有害作用显示。 慢性毒性: 尚未确认接触珠光颜料对健康的慢性作用
是指含有铝薄片或铜或铜合金粉料或浆料。急性毒性: 铝粉无急性毒性。如以色浆形式使用应考虑溶剂的毒性。 金属铜和黄铜也无毒性。 慢性毒性: 物理危险: 铝颜料.特别是粉状的是易燃固体。铝粉着火灭火最为安全迅速的方法是盖以干 沙。在这种情况下,必须避免引起铝尘云;它能导致突爆,绝对禁止吸烟,必须严 禁火种和静电火花
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MSDS(Material Safety Data Sheet) , 1.颜料生产企业的责任1) 生产企业必须按照产品撰写符合标准要求的化学品安全说明书,全面详实地向用户提供有关化学品的正确的安全 卫生信息; 2) 确保所提供化学品安全说明书的内容易于为操作人员理解和接受; 3) 确保接触化学品的作业人员能方便地查阅相关物质的安全说明书; 4) 确保接触化学品的作业人员已接受过专业培训教育,能正确掌握化学品安全使用、贮存和事故处理的操作规程 和方法,以及能够做到安全自我防护; 5) 在紧急事态下,及时向医务人员提供涉及商业秘密的有关化学组成及其他相关产品信息; 6) 负责更新本企业产品的安全说明书(要求5年,如有法律法规变动以及化学品安全性新发现与规定,则应及时更 新升级)。
2. 使用企业的责任1) 向产品供应商索取最新版本的化学品安全说明书; 2) 评审从供应商处索取的化学品安全说明书,针对本企业生产中此种化学产品的具体应用情况对其进行增补; 3) 对生产企业修订后的安全说明书应及时索取。根据生产实际情况,务必向生产企业提供增补化学品安全说明书内 容的详细资料,并据此修改本企业危险化学品生产使用的安全技术操作规程; 4) 确保接触化学品的作业人员已接受过专业培训教育,能正确掌握化学品安全使用、贮存和事故处理的操作规程和 方法,以及能够做到安全自我防护。
3 经营、销售企业的责任1) 经营和销售化学品的企业所经营的化学品必须附有化学品安全说明书,作为提供给用户的一种服务; 2) 经营进口化学品的企业,应负责向供应商、进口商

索取最新版本的安全说明书,随商品提供给用户。
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美国标准协会 ANSI 中国GB16483-2000《化学品安全技术说明书编写规定》 国际标准机构ISO11014建议实行的MSDS内容第一项:化学品名称和制造商信 第二项:化学组成信息 第三项:危害信息 第四项:急救措施 第五项:消防措施 第六项:泄露应急处理 第七项:操作和储存 第八项:接触控制和个人防护措施 第九项:理化特性 第十项:稳定性和反应活性 第十一项:毒理学信息 第十二项:生态学信息 第十三项:废弃处置 第十四项:运输信息 第十五项:法规信息 第十六项:其他信息
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美国是一个联邦制的国家,美国对于有害化学物质的管理法规由法律、联邦法规、各州的法律,以及 各种协会的由美国各企业自愿执行的规定和标准,
法规的类型有: 法规的类型有: ? 法律(ACT), -法律(ACT), ? 美国食品药品和化妆品法>FFDCA(Federal <美国食品药品和化妆品法>FFDCA(Federal Food Drug, cosmetics Act.), ? 消费产品安全法案> CPSA( Act)。 <消费产品安全法案> CPSA(Consumer Product Safety Act)。 ? 法规(REGULATION),如美国联邦法规CFR, ),如美国联邦法规 -法规(REGULATION),如美国联邦法规CFR, (Code of Federal Regulation) Regulation)等。 ? 规章包括各种规程(Procedure) -规章包括各种规程(Procedure) 、标准 (Standard) 、手册 (Handbook) 、 (Directive)。 指令 (Directive)。 ? ? 法案(Bill)和法律法规(Regulation) 法案(Bill)和法律法规(Regulation) (Bill)和法律法规(Regulation ? 法案是指: 还没有通过参议院或/和众议院表决, 法案是指: 还没有通过参议院或/和众议院表决, ? 还没有由州长或者总统签字生效的法规提案; 还没有由州长或者总统签字生效的法规提案; ? ? 法案的编号一般由字母组合加编号组成,数字编号每年都会有更新,从头开始;而字 法案的编号一般由字母组合加编号组成,数字编号每年都会有更新,从头开始; 母组合则表示法案的来源, 母组合则表示法案的来源, ? HR表示联邦众议院 SB表示参议院 HB表示州众议院等 表示联邦众议院, 表示参议院, 表示州众议院等。 如HR表示联邦众议院,SB表示参议院,HB表示州众议院等。 ? 一旦法案被表决通过,则就会成

为正式的法律法规。 一旦法案被表决通过,则就会成为正式的法律法规。 ? ? 监管部门 主要有FDA和CPSC。
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美国食品和药品管理局 食品安全检验署 动植物卫生检验署 美国环境保护署FDA 食品安全、卫生 药品 化妆品,
(FSIS) 肉、禽和蛋制品
(APHIS) 植物和动物的 有害生物和疾病
(EPA) 饮用水 农药危害
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美国联邦法规(CFR)涉及食品接触性材料的标准为:21 CFR,即美国联 邦法规(CFR)的第21章的相关内容:《与食品接触的聚合物材料中着色剂的要求》 ??? 与食品接触的聚合物材料中着色剂的要求》 食品添加剂部份(第70-74, 170-199部份)21 21 21 21 21 CFR CFR CFR CFR CFR 170 ~ 199 = Food Addictives 食品添加剂 174 ~ 178 = Indirect Food Addictives 间接食品添加剂 177 = Polymers (plastics and fabric) 聚合物 180. 30%) 30%) 180.22 = Acrylonitrile copolymer (A > 30%) 丙烯腈共聚物 (A > 30%) 181. 30%) 30%) 181.32 = Acrylonitrile copolymer (A< 30%) 丙烯腈共聚物 (A > 30%)
美国联邦法规(CFR)规定的 在该法规中对于着色剂进行了定义:染料、颜料或者其他物质, 美国联邦法规(CFR)规定的 在该法规中对于着色剂进行了定义:染料、颜料或者其他物质, (CFR) 可以用来给食品接触性材料着色或者改变其颜色; 可以用来给食品接触性材料着色或者改变其颜色;但是这些着色剂不能迁移到食品中去 着色剂的生产必须根据“良好操作规范(GMP) 着色剂的生产必须根据“良好操作规范(GMP)”进行 本法规中列举了用在生产、制造、包扎、加工、制备、处理、包装、 本法规中列举了用在生产、制造、包扎、加工、制备、处理、包装、运输或者盛放食品的塑 料产品或者塑料材料中的着色剂物质,并且规定了它们的使用条件、使用限量、 料产品或者塑料材料中的着色剂物质,并且规定了它们的使用条件、使用限量、还有符合性 条件等
监管必须以符合性为宗旨。其监管机构为美国食品和药品管理局(FDA), 监管必须以符合性为宗旨。其监管机构为美国食品和药品管理局(FDA) 所以通常把食品材料的认证和检测,称为FDA要求。 所以通常把食品材料的认证和检测,称为FDA要求 FDA
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C.I. 颜料红 38 (C.I. No. 21120)
仅可以使用在符合 21CFR177.2600 要求的重复性使用橡胶物品 中; 在橡胶产品中的总使用

量不能超过 10%。 在聚合物中的加入量不能超过 1%。 只能够用在 21CFR176.170 第(c)小节中的表 2 所列从 C 到 H 的 使用条件下使用的食品接触性最终商品*。 同时不能在最终商品中 加入超过 158 华式度(70 摄氏度)的食品。 作为聚合物荧光增白剂使用, 1. 对 于 所 有 聚 合 物 , 其 加 入 量 不 得 超 过 0.015%. 只 能 够 用 在 21CFR176.170 第(c)小节中表 2 所列从 A 到 H 的使用条件下使 用的食品接触性最终商品*。
C. I. 颜料黄 138, CAS 30125-47-1 4,5,6,7-Tetrachloro-2-[2-(4,5,6,7-tetrachloro-2,3-dihydro-1,3-d ioxo-1H-inden-2-yl)-8-quinolinyl]-1H-isoindole-1,3(2H)-dione
荧光增白剂 OB (CAS
No. 7128-64-5)
2.对于所有聚合物,其加入量不得超过 0.05%。只能够使用在 21CFR176.170 第(c)小节中表 1 所列出的第 I, II, IV-B, VI-A, VI-B, VII-B, 和 VIII 类、以及在 21CFR176.170 第(c)小节中表 2 所列出的从 A 到 H 的使用条件下使用的食品接触性最终商品*。 3.在胶粘剂中要符合 21CFR175.105,同时在压力压敏胶中要符 合 21CFR175.125。
2,2'-(2,5-Thiophenediyl)-bis(5-tert-butylbenzoxazole)
C.I. 颜料红 187, CAS No. 59487-23-9 4-[[5-[4-(Aminocarbonyl) 2-methoxyphenyl] phenyl] azo]-Namino] carbonyl]- 在聚合物中的加入量不能超过 1%。 (5-chloro-2, 只能够用在 21CFR176.170 第(c)小节中的表 2 所列从 B 到 H 的 使用条件下使用的食品接触性最终商品*。
4-dimethoxyphenyl)-3-hydroxy-2-naphthalene-carboxamide (
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美国联邦食品和药品管理局列明申报被FDA批准的着色剂: 列明申报被FDA批准的着色剂: FDA批准的着色剂 2000年 至2000年1月 着色剂以颜色索引号和/ 或化学品名列表, 着色剂以颜色索引号和/ 或化学品名列表,这意味着只要 是列表上有的,所有生产商都可以声称其产品符合FDA 是列表上有的,所有生产商都可以声称其产品符合FDA
从2000年1月起 2000年 生产工艺必须审查,这意味着批准只是授予申报的公司 生产工艺必须审查, (FCN-食品接触通告程序) (FCN-食品接触通告程序)与以前法规主要不同处: 与以前法规主要不同处: – 它认识到不同生产商可以有不同的生产工艺生产“相 它认识到不同生产商可以有不同的生产工艺生产“ 同”的颜料 – 其结果是每个产品具有不同的杂质限量 – 正是这杂质会迁移从而影响食品安全 2010年9月上海 年 月上海 第十一届全国有机颜料技术应用培训班
毒理学评估 针对所有迁移的物质内部的1到2周 两次锈变测试 针对主要产品外部的每份报告60,000瑞士法郎3到6月 如果有迁移的物质对这些物质的锈变试验也是必须的 毒性试验 针对主要产品通常已有生产工艺流程精确的条件, 原材料,副产品,

杂质(通常要一年) 注意工艺改变分析证书和方法基于所有的在工艺描述中提 及的化学品内部的不确定的(通常4到12周) ? 迁移性报告基于所有在分析报告中提及的物质内部的如果 是外部的每份报告30,000瑞士法郎开始后3到6周 ? ? ? ? ? ? ? ? ? 第十一届全国有机颜料技术应用培训班2010年9月上海 年 月上海
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美国联邦政府机构 主要职责:是对消费产品使用的安全性制定标准和法规并监督 执行。现有的目录上管理着 现有的目录上管理着15000种不同的产品 现有的目录上管理着 种不同的产品
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美国《消费品安全改进法案》的背景? 2007年,中国出口玩具连续出现的安全质量问题 引发了国外政府、媒体、消费者对中国产品安全 质量的争议。特别是美国的某些议员不断在公开 场合指责中国的产品质量,引导舆论指责中国, 并要求对《消费品安全法案》进行修订。 ? 2008年7月,美国国会、参众两院分别以高票通 过了H.R.4040 《消费品安全改进法案》。 ? 8月14日美国布什总统正式签署颁布了该修正案。 ? 修正案内容涉及广泛,既包含对儿童玩具及儿童 产品监管政策的调整,也包括了美国监管部门消 费品安全委员会(简称CPSC)本身改革的内容 。第十一届全国有机颜料技术应用培训班 中华人民共和国扬州进出口玩具检验所2010年9月上海 年 月上海
?生产芭比娃娃而闻名的全球最大玩具公司——美国美泰公司召回事件
2007年8月11日, 由于在轰动全球的美泰玩具召回事件中“身败名裂”, 佛山利达玩具厂老板张树鸿,在自己的厂房一角上吊自杀
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《美国消费品安全改进法案》的主要内容 美国消费品安全改进法案》? ? ? ? 在全美建立统一的强制性国家标准。 在全美建立统一的强制性国家标准。 进一步规范含铅玩具 玩具上加贴可追溯性标签。 玩具上加贴可追溯性标签。 将自愿性标准ASTM F963转化为强制性标 将自愿性标准ASTM F963转化为强制性标 准。 ? 对某些儿童产品实行强制性第三检测 ? 对玩具中的6种邻苯二甲酸盐实施控制 对玩具中的6第十一届全国有机颜料技术应用培训班2010年9月上海 年 月上海
儿童玩具含铅油漆规则《消费品安全改进法》第101节 儿童玩具含铅油漆规则将消费性油漆和类似的表面涂层已经确立的含铅量限制从600ppm降低到90ppm 将消费性油漆和类似的表面涂层已经确立的含铅量限制从600ppm降低到90ppm 600ppm降低到 根据

油漆中非挥发性物质总重量或者干油漆层的重量计算2009 2009年 14日生效 根据油漆中非挥发性物质总重量或者干油漆层的重量计算2009年8月14日生效? ?
儿童玩具本体含铅量: 儿童玩具本体含铅量:对象 要求 ≦600PPM 儿童玩具 ≦300PPM ≦100PPM 生效日期 2009-2-10 2009-8-14 2011-8-14
? 儿童用品中邻苯二甲酸盐含量的限制 邻苯二甲酸盐含量的限制:受管制队象 要求 邻苯二甲酸二-2-乙基己脂 DEHP 儿童玩具和儿童护理品 邻苯二甲酸二丁脂 DBP 邻苯二甲酸二丁卡脂 BBP 邻苯二甲酸二异壬脂 DINP 可被儿童放入口中的 儿童玩具和儿童护理品 邻苯二甲酸二异葵脂 DIDP 邻苯二甲酸二辛脂 DNOP ≦0.01 ≦0.01 ≦0.01 ≦0.01 ≦0.01 ≦0.01 2009-2-10 生效日期
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美国德克萨斯州众议员Michael Burgess于2009 年5 月14 日 在国会提出法案,H.R.2420,这个法案用以修订1976年制定 的《有毒物质控制法》(TSCA),目的是确保在美国各州和对 外贸易中,对电气设备使用的某些有害物质实施联邦统一的 管控法规。? H.R. 2420要求,2010年7月1日以后生产的电子电气产品,其均质材 要求, 日以后生产的电子电气产品, 要求 年 月 日以后生产的电子电气产品 料中铅(Pb)、六价铬 料中铅 、六价铬(Cr6+)、汞(Hg)、多溴联苯 、 、多溴联苯(PBB)和多溴联苯醚 和多溴联苯醚 (PBDE)的含量不得超过重量的 的含量不得超过重量的0.1%,镉(Cd)的含量不得超过重量的 的含量不得超过重量的 , 的含量不得超过重量的 0.01%。 。 ? 额定电压大于 额定电压大于300伏特的产品或设备,固定设备上使用的产品(不包括 伏特的产品或设备,固定设备上使用的产品 不包括 伏特的产品或设备 照明设备),医疗通讯和紧急呼叫系统, 照明设备 ,医疗通讯和紧急呼叫系统,医疗诊断影像及治疗设备及 仪器,水陆运输信息管理和控制系统等。 仪器,水陆运输信息管理和控制系统等。 该法案目前已提交至众议院能源和商业委员会, 该法案目前已提交至众议院能源和商业委员会,等待审查和举办听证 会。
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法国、德国、意大利、荷兰、比利时、卢森堡、 法国、德国、意大利、荷兰、比利时、卢森堡、 英国、丹麦、爱尔兰、希腊、葡萄牙、西班牙、 英国、丹麦、爱尔兰、希腊、葡萄牙、西班牙、 奥地利、瑞典、芬兰、马耳他、塞浦路斯、波兰、 奥地利、瑞典、芬兰、马耳他、塞浦路斯、波兰、 匈牙利、捷克、斯洛伐克、斯洛文尼亚、 匈牙利、捷克、斯洛伐克、斯洛文尼亚、爱沙尼 拉脱维亚、立陶宛、罗马

尼亚、保加利亚, 亚、拉脱维亚、立陶宛、罗马尼亚、保加利亚, 还有土耳其和克罗地亚加入欧盟的谈判正在进行。 还有土耳其和克罗地亚加入欧盟的谈判正在进行。 欧盟法律是一个独立的法律体系, 欧盟法律是一个独立的法律体系,凌驾于各成员 国国家法律之上。 国国家法律之上。
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i) 法令(Regulations): 法令是一种具有普遍适用性和总约束力的法规,它们适用于所 有成员国,包括成员国的自然人。法令一经生效,各成员国都必须执 行,没有必要再制定相应的本国法令。如REACH (No.1907/2006) 关于 化学品注册、评估和许可的欧盟法律。 ii) 指令(Directives): 指令虽然对各成员国均有约束力,但对于实施指令的具体方式 和方法,各成员可以各不相同,只要能达到指令所要求的目标。同时 欧盟成员国自己的立法,应在相关领域参考欧盟指令,根据欧盟指令的 相关规定进行 iii) 决议(Decisions): 执行决议的对象可以是成员团体,也可以是个人,这要根据决 议的具体内容来确定。决议一经颁布,各成员必须遵照执行,没有选 择变通的余地。 iiii) 建议和意见(Recommendation and opinions): 建议和意见不具有约束力。
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《化学品注册、评估和许可制度》
REACH: Registration, Evaluation, Authorization of Chemicals 注册: 整理并提交产品的每一种化学物质测试数据的详 细报告 评估:评估产品所含每种化合物的安全数据 授权:根据化学品的不同性质取得使用特殊授权 限制:遵守任何限制化学品生产和使用的限制规定第十一届全国有机颜料技术应用培训班2010年9月上海 年 月上海
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REACH 预注册已经开始 (2008年6月1日) 2008年SIEF≥ 1000 吨/年 或 R50-53 (≥ 100 吨/年)或 CMR 1+2 (≥ 1 吨/年) ≥ 100 吨/年2008/12/01 2010/12/01
注册2013/06/01 2018/06/01 ?过渡期“ 结束
Registration 注册 预注册
≥ 1 吨/年
注册
Registration
2007年6月 实施
2008 年6月 1日
授权 / 限制
2007
2008
SIEF*: 化学物质信息交换论坛
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2009
2010
2011
2012
2013
2014
2015
2016
2017 2018 2010年9月上海 年 月上海53
substance of very high concern
? CMR 1&2: (第1、2类致癌、致诱变、致生殖毒性物质)、 类致癌、致诱变、致生殖毒性物质)、 ? PBT:(持久性、生物累积性、毒性物质)、 持久性、生物累积性、 ? vPvB:(高持久性、生

物累积性物质)和其他对人体或环境产生 高持久性、生物累积性物质)不可逆影响的物质, 不可逆影响的物质,如内分泌干扰物质等
? 向欧盟 向欧盟ECHA(欧洲化学品管理署)进行通报的责任条件: (欧洲化学品管理署)进行通报的责任条件:? ? ? ? (1)该物质存在物品中的浓度大于0.1%(重量比W/W); (2)每个制造商或进口商每年制造或者进口的物品中该物质的总量超过1吨; (3)该物质作为此项用途尚未被注册过; (4)不能排除该物质与人体或环境的暴露。
高关注物质清单以最少2年一次的频率保持更新。 第十一届全国有机颜料技术应用培训班
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物质 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 蒽 4,44,4-二氨基二苯甲烷 邻苯二甲酸二丁脂 氯化钴 五氯化砷 三氯化二砷 重铬酸胺二水合物 二甲苯麝香 邻苯二甲酸双(2-乙基己醇) 邻苯二甲酸双(2-乙基己醇)脂 (2 六溴环十二烷
CAS号化学文摘登记号 CAS号化学文摘登记号 120-12120-12-7 101-77101-77-9 84-7484-74-2 7646-797646-79-9 1303-281303-28-2 7789-127789-12-0 81-1581-15-2 117-81117-81-7 204-211204-211-0 25637-9925637-99-4 3194-553194-55-6 134237-51134237-51-7 134237-50-6 134237-50134237-52134237-52-8 85535-8485535-84-8 56-3556-35-9 7784-40-9 7784-4085-6885-68-7 15606-9515606-95-8
欧共体登记号 204-371204-371-1 202-974202-974-4 201-557201-557-4 231-589231-589-4 215-116215-116-9 215-481215-481-4 234-190234-190-3 201-329201-329-4 204-211204-211-0
类别 PBT CMR CMR CMR CMR CMR CMR VPVB CMR
247-148247-148-4 221-695221-695-9 287-476287-476-5 200-268200-268-0 232-064-2 232-064201-622201-622-7 427-700427-700-2
PBT
11 12 13 14 15
氯化石腊 氧化双三丁基锡 酸式砷酸铅 邻苯二甲酸二丁苄脂 三乙基砷酸脂
PBT PBT CMR CMR CMR
REACH自2008年10月25发布15种高度关注物质
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物质名称 蒽油 蒽油,蒽糊,轻油 蒽油,蒽糊,蒽馏分 蒽油,含蒽量少 蒽油,蒽糊 高温煤焦油沥青 丙烯酰胺 耐火陶瓷纤维 氧化锆硅酸铝耐火陶瓷纤维 2,4二硝基甲苯 邻苯二甲酸二异丁脂 铬酸铅 钼铬红(C.I.颜料红104) 铬黄(C.I.颜料黄34) 磷酸三(2氯乙基)脂
CAS 90640-80-5 91995-17-4 91955-15-2 90640-82-7 90640-81-6 659969-93-2 1979-6-1
常见用 橡胶制品,橡胶油,轮胎
用于涂料,塑料。橡胶 絮凝剂,胶粘剂,纤维改性 工业绝缘,密封,防腐材料,汽车行隔热材料
121-14-2 84-69-5 7758-97-6 12656-85-8 1344-37-2 115-96-8
制造染料中间体,炸药,油漆,涂料 塑胶的增塑剂,用于塑胶,油漆润滑油 可用作黄色颜料,氧化剂和火柴成份 可用作涂料,油墨,橡胶和塑料制品 可用作涂料,油墨,橡胶和塑料制品 阻燃剂,增塑剂,润滑油汽油添加剂
REACH自20

10年1月新增15种高度关注物质 2010年物质供应商向他客户提供安全数据表(SDS) 2011年6月1日在物品中质量百分比浓度超过0.1,总量大于一吨/年,必需完成向RECA通 报的义务
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物质名称 三氯乙烯 硼酸
EC 号 201-167-4 233-139-2 234-343-4
CAS 号 1979-1-6 10043-35-3 11113-50-1 1330-43-4 12179-04-3 1303-96-4 12267-73-1 7775-11-3 7789-00-6 7789-9-5 7778-50-9
分类 CMR2类致癌物质 CMR2类致生殖毒性物质
无水四硼酸钠 七水合四硼酸钠 铬酸钠 铬酸钾 重铬酸铵 重铬酸钾
215-540-4 235-541-3 231-889-5 232-140-5 232-143-1 231-906-6
CMR2类致生殖毒性物质 CMR2类致生殖毒性物质 CMR2类致畸、致癌、致生殖毒性物质 CMR2类致畸、致癌物质 CMR2类致畸、致癌、致生殖毒性物质 CMR2类致畸、致癌、致生殖毒性物质
2010年 18日 欧州化学品管理署(ECHA)正式将8个物质加入REACH高关 2010年6月18日,欧州化学品管理署(ECHA)正式将8个物质加入REACH高关 REACH 注物质(SVHC)清单, 注物质(SVHC)清单, 欧盟成员国委员会将特别讨论决定这些物质是否加入授权清单。 欧盟成员国委员会将特别讨论决定这些物质是否加入授权清单。 目前REACH法规授权清单已有7项化学物质,侯选清单(SVHC)增加至31 REACH法规授权清单已有 31项 目前REACH法规授权清单已有7项化学物质,侯选清单(SVHC)增加至31项
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? 风险被控制满足限值需求
风险未控制⊙CMR 1&2: (第1、2类致癌、致诱变、致生殖毒性物质) 类致癌、 、 类致癌 致诱变、致生殖毒性物质)
⊙PBT:(持久性、生物累积性、毒性物质 (持久性、生物累积性、毒性物质)、vPvB:CMR 1&2: (第1、2类致癌、致诱变、致生殖毒性物质) 类致癌、 、 类致癌 致诱变、致生殖毒性物质)
技术经济考虑YES NO!NO YES
社会经济效益
授权
禁用
代替
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欧盟议会及欧盟委员会于2003年2月13日在其《官方公报》上发布了
《废旧电子电气》设备指令(简称《WEEE指令》) 《电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》(简称《RoHS指 令》)《RoHS指令》和《WEEE指令》规定纳入有害物质限制管理和报废回收管理 的有十大类102种产品, 2008年12月3日,欧盟发布了WEEE指令(2002/96/EC)和RoHS指令( 2002/95/EC)的修订提案。本次提案的目的是创造更好的法规环境,即简单、 易懂、有效和可执行的法规。
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元素 铅 铬(VI) 镉 汞 多溴联苯PBB 多溴联苯PBB 多溴联苯醚PBDE

多溴联苯醚PBDE
限量指标
单位:mg/kg(毫克/千克) 单位:mg/kg(毫克/千克) 1000 1000 100 1000 1000 1000
RoHs指令适合于设计工作电压为交流电不超过1000V,直流电不超过 1500V的电子电器设备
适用于8大类型87产品目录; 适用于8大类型87产品目录; 87产品目录大型家用电器。小型家用电器,IT和通信设备,消费类设备,照 大型家用电器。小型家用电器, 和通信设备,消费类设备, 明设备,电子电器类工具,玩具,休闲和运动设备,自动售货机8 明设备,电子电器类工具,玩具,休闲和运动设备, 大类产品
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有害物质名称 铅 Bb
危害性 吸收到人体内的铅,不论是何种形式的化合物,都会引起严重的中 毒症状。主要症状为贫血、虚弱、便秘、腹部剧痛、麻痹、手腕脚 腕的发麻等。 哪怕吸入一点水银蒸汽,就会引起中毒症状。如水银长期持续滞留 在体内,可损伤内脏和神经系统。水俣病(Minamata)就是由于甲 基水银而引起的。 镉的中毒性强, 如滞留在体内, 会引起神经性障碍而妨碍酶的活动。 6 价铬的毒性强,如长期吸入高浓度的 6 价铬,会引起鼻中隔穿孔, 如直接接触,身体会引起皮肤炎。 被怀疑具有扰乱内分泌作用的化学物质(环境荷尔蒙)之一。关于 对荷尔蒙的作用, 据研究是由于 E.Gray 引起的扰乱甲状腺荷尔蒙的 作用。 被怀疑具有扰乱内分泌作用的化学物质(环境荷尔蒙)之一。虽然 尚无相关对人体具有影响的明确验证报告,影响则是肯定的。但随 着化学品的不断开发利用于人类生活, PBDE 在人体内的积累浓度近 些年来上升了很多,人们怀疑一些莫名其妙的疾病反应,均与这类 环境荷尔蒙泛滥有关。
水银 Hg
镉 Cd 6 价铬 Cr6 多溴联苯 PBB
多溴联苯醚 PBDE
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全世界约有2/3以上的玩具出自中国,而中国出口的玩具又 有2/3以上出自广东
? ?
2008年被欧盟通报产品中玩具占32% 2009年被欧盟通报产品共978件其中国制造占60.9%玩具占41.1%
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EN71-3玩具标准限制元素限量指标(0.07N盐酸)元素 限量指标 单位:mg/kg(毫克/千克) 橡皮泥和指甲颜料 60 25 250 50 25 90 25 500 油漆和表面涂层;纸和纸板;纺织品;固体色 块;凝胶;金属材料;绘画器械;石膏等。

锑 砷 钡 镉 铬 铅 汞 硒 60 25 1000 75 60 90 60 500
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迁移元素限制种类大幅增加、 迁移元素限制种类大幅增加、限量大幅降低 迁移元素限制由以前8种增加到 种, 迁移元素限制由以前 种增加到19种 种增加到 新增了铝、 锶和锌等九种迁移元素的限制; 新增了铝、硼、钴、铜、锰、镍、锡、锶和锌等九种迁移元素的限制; 对于迁移元素铬的限制,新指令要求对三价铬和六价铬分别进行限制; 对于迁移元素铬的限制,新指令要求对三价铬和六价铬分别进行限制; 对于锡元素的限制,除无机锡外,还对有机锡进行了限制。 对于锡元素的限制,除无机锡外,还对有机锡进行了限制。 旧指令针对所有材料基本是统一限量,新指令对玩具材料将按“干燥、易碎、 旧指令针对所有材料基本是统一限量,新指令对玩具材料将按“干燥、易碎、粉状或易 弯的玩具材料” 液态或粘性玩具材料” 以及“刮漆玩具材料” 弯的玩具材料”、“液态或粘性玩具材料”、以及“刮漆玩具材料”分别设定高低不同的限 量要求。 量要求。
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2002/371/EC99/178/EC (最早的纺织品标准Eco-Label是根据1999年2月17日欧盟委员会而建立 的) 对于织物和纤维染色的染料、或是对于聚合物(塑料等)着色的颜料中重金属杂质的要 求:)棉、麻、各种化学纤维和合成纤维之外织品辅料,如塑料、橡胶等将纺织品分为四个等级
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? 甲醛 pH值 ? 染料 可分解芳香胺染料: 致癌染料 致敏染料 其它染料 简易标签 ? 杀虫剂(包含PCP、TeCP) ? PVC增塑剂(包含邻苯二甲酸酯增塑剂) ? 有机锡化合物 ? 禁用的阻燃物质 ? PFOS和PFOA ? 氯苯和氯甲苯 ? 可萃取的重金属 ? 锑Sb、砷As、铅Pb、镉Cd、铬Cr、六价铬Cr(VI)、钴Co、铜Cu、镍 Ni、汞Hg
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2002/371/EC? 欧盟环境标签(Eco-Label)2002年5月15日公布的染料(颜料)中重金属 杂质限量(mg/kg)
金属离子染料 颜料
Ag100 -
As50 50
Ba100 100
Cd20 20
Co500 -
Cr100 100
Cr+6Nd Nd
Cu250 -
金属离子染料 颜料
Fe2500 -
Hg4 25
Mn1000 -
Ni200 -
Pb100 100
Se20 100
Sn250 -
Zn1500 100
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? ?
OEKO-TEX 100&200规定了致癌染料不得使用 附录列出9种致癌染料: 酸性染料1种、直接染料3种、分散染料3种,

其它2种。危害:含有致癌芳香胺的偶氮染料的织物与人体长期接触的过程中,染料通过皮肤被人体吸收,并 在人体内扩散,与人体正常新陈代谢过程释放的物质混合起来,发生还原反应,形成致癌芳香胺化 合物,这种化合物会被人体再吸收,经过人体的活性作用,使人体内细胞的DNA发生结构与功能的 改变,成为人体病变的诱发因素,从而诱发癌症红 蓝 棕 黑 紫 橙 绿 黄 其他
致癌染料
? 可分解芳香胺偶氮染料 (共有364种。)?
7%
5%
3% 2%1%
16%,
66%
直接染料 酸性染料 分散染料 冰染料 碱性染料 活性染料 媒介染料
6% 8% 8% 10%
5%
4%
26%
18% 15%
直接染料244种,酸性染料57种 分散染料27种,冰染料17种, 碱性染料10种,活性染料7种, 媒介染料2种。,
按色系分,红色95种,蓝色64种, 棕色56种,黑色35种,紫色30种, 橙色28种,绿色22种,黄色19种 其他15种。 2010年9月上海 年 月上海
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染料索引号 中文名 英文名 酸性红26 Acid Red 26 碱性红9 Basic Red 9 直接蓝38 Direct Blue 38 直接蓝6 Direct Blue 6 直接28 Direct Blue 28 分散蓝1 Disperse Blue1 分散黄3 Disperse Yellow1
C.I.登记号 16150 42500 30235 22610 22120 64500 11855
CAS 登记号 3761-53-3 25620-78-4 1937-37-7 2602-46-2 573-58-0 2475-45-8 2832-40-8
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可分解芳香胺染料(禁用偶氮染料)OEKO-TEX 100&200 ? OEKO-TEX 100&200规定了可分解芳香胺染料不得使用(≤20mg/kg)。 ? 附录列出24种芳香胺。 第一类:对人体有致癌性的芳香胺(4种) 第二类:对动物有致癌性、对人体可能有致癌性的芳香胺(20种)序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 名称 4-胺基苯胺 联苯胺 2-甲基-4-氯苯胺 2-萘胺 邻氨基偶氮甲苯 2-氨基-4-硝基甲苯胺 对氯苯胺 2,4二氨基苯甲醚 4,4二氨基二苯甲烷 3,3二氯联苯胺 3,3二甲氧基联苯胺 3,3二甲基联苯胺 CAS 92-67-1 92-87-5 95-69-2 91-59-8 97-56-3 99-55-8 106-47-8 615-05-4 101-77-9 91-94-1 119-90-4 119-93-7 序号 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 名称 3,3二甲基4,4二氨基二苯甲烷 2-甲氧基-5-甲基苯胺 4,4次甲基-双-(邻氯苯胺) 4,4二氨基二苯醚 4,4二氨基二苯硫醚 邻苯甲胺 2,4二氨基甲苯 2,4,5-三甲基苯胺 邻氨基苯甲醚 2,4二甲基苯胺 2,6二甲基苯胺 对氨基偶氮苯 CAS 838-88-0 120-71-8 101-14-4 101-80-4 139-65-1 95-53-4 95-80-7 137-17-7 90-04-0 95-68-1 87-62-7 1960-9-3
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C.I.名称 P.Y.13 P.Y.14 P.Y.17
纺丝温度/°C 260 260 260 200 220 240 260 280
受热时间/min 10 10 10 10 10 10 7 10 DCB 8.37 12.3 30.2 未检出 未检出 0.11 0.34 182
P.Y.83
裂解产物

浓度×10 6 单偶氮化物 250 420 319 0.46 0.82 2.56 36.3
ArNH2
58.5 171
在180°C制造母粒,在200-270°C,10分钟聚丙烯纺丝。 取50G纤维用700ML甲苯淬取20小时,浓缩后用液相色谱和核磁共振测试
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是欧盟最新的关于与食品接触材料和制品的基本框架法规。 是欧盟最新的关于与食品接触材料和制品的基本框架法规。 与以往不同的是过去的框架规定形式是指令, 与以往不同的是过去的框架规定形式是指令,需要各成员 国进行转换,而此次是直接以法规形式颁布的。 国进行转换,而此次是直接以法规形式颁布的。这意味着 各成员国不需任何转换,应直接完整地遵守本法规。 各成员国不需任何转换,应直接完整地遵守本法规。在某 种意义上可以说,其法律效力更强更直接了。 种意义上可以说,其法律效力更强更直接了。 食品包装材料必须安全, 食品包装材料必须安全,迁移到食品的量不得危害人体健 不得改变食品成份,导致食品的品质恶化。 康,不得改变食品成份,导致食品的品质恶化。影响食品 味道 某些欧盟成员国,如德国、法国等, 某些欧盟成员国,如德国、法国等,除严格依循欧盟 1935/2004指令外 还有当地的食品级法规必须遵循, 指令外, 1935/2004指令外,还有当地的食品级法规必须遵循, 第十一届全国有机颜料技术应用培训班
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食品接触性塑料所用着色剂中特定重金属和非金属的限量要求 元素 限量 % 锑 0.05 砷 0.01 钡 0.01 镉 0.01 铬 0.1 铅 0.01 汞 0.005 硒 0.01
欧盟不仅针对食品接触的物品有标准要求, 欧盟不仅针对食品接触的物品有标准要求,还有针对着色 剂的标准要求, 1989年 13日第428号部长代表会议上 日第428 剂的标准要求,在1989年9月13日第428号部长代表会议上 针对着色剂质量和安全要求的决议被欧盟委员会采纳。 针对着色剂质量和安全要求的决议被欧盟委员会采纳。特定芳香胺的要求: 特定芳香胺的要求: 1M盐酸和以苯胺表示出的初级非硫化芳香胺的含量不得大于500mg/kg; 盐酸和以苯胺表示出的初级非硫化芳香胺的含量不得大于500mg/kg 在1M盐酸和以苯胺表示出的初级非硫化芳香胺的含量不得大于500mg/kg; 联苯胺、 萘胺和4 氨基联苯(单独或总量)的含量不得大于10mg/kg 10mg/kg。 联苯胺、 β-萘胺和4-氨基联苯(单独或总量)的含量不得大于10mg/kg。 通过适当溶剂测试测定芳香胺的含量, 不得大于500mg/kg. 通过适当溶剂测试测定芳香胺的含量, 不得大于500mg/kg. 碳黑,碳黑的甲苯可萃取量不得在任何形式下大于0.15 0.15% 碳黑,碳黑的甲苯可萃取量不

得在任何形式下大于0.15% 多氯联苯(PCBs)的限量要求为:不得大于25mg/kg 25mg/kg。 多氯联苯(PCBs)的限量要求为:不得大于25mg/kg。 无机镉颜料不得使用
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德国食品BGVV要求: 德国联邦消费者健康保护和兽医研究所的缩写。 BgVV(Bundesinstitut für gesundheitlichen Verbraucherschutz und Veterin?rmedizin), 2002年10月31日, BgVV被取消,其各项职能之间被分解为两块,由两个机构 承担:BfR,负责处理的风险评估 联邦德国公众卫生局(Bundesinstitut fur Risikobewertung Recommendation IX) 德国标准 BfR德国对于食品接触性材料的法律是2005年12月1日颁布的,在2005年12月7日实施的 《德国食品、日用品和饲料法》,也就是LFGB(Lebensmittel-, Bedarfsgegenst?nde und Futtermittelgesetzbuch), 它取代了前《食品和日用品法》(LMGB)。这一新法 例,主要是打算把德国的立法符合新的变化,在法律框架下达到欧洲的水平,并采用相 同的: “从稳定到餐桌”的做法,包括饲料,在其范围。其中的第30章和第31章是反 映欧盟食品接触性材料的框架性指令1935/2004/EC基本安全要求的内容;第33章介绍了 一种新的禁止误导声称为食物接触的材料和物品,并授权主管部对于日常使用的其它物 品采取类似的规定。
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法国食品接触肯定列表:FPL (French Positive List) FPL List) 1973年2月12日颁布的法令:Decree 73-128 of 12 February 1973 (1973 法令) 和一系列后来发布的命令和通报提供了准许使用在接触性材料中的物质和 添加剂的 肯定列表(FPL(French Positive List))即法国肯定列表;在法国用于 涉及食品 接触的塑料的最终着色必须满足FPL (French Positive List)列表内容: )列表内容: 颜料索引号 CAS 通用名称 化学名称
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(1)通过国家立法进行管理。 (2) 对重点进出口商品实行强制性检验 (3) 对民间检验机构实行监督管理 由政府委托日本PVC卫生协会(JHPA)、日本烯烃和苯乙烯塑料卫生协会 (JHOSPA)、日本偏二氯乙烯卫生协会(JHAVC)三大行业协会来制定相应的食品 包装材料用助剂的标准。另外,协会还负责根据行业的发展,对规定进行不 断修订。例如,日本卫生烯烃与苯乙烯塑料协会(JHOSPA)制定了各类适合于 生产食品包装材料的各类物质的规格要求;日本卫生PVC协会(JHPA)制定了适 合于生产食品包装材料的物质肯定列表;
日本食品接触标准:JHPA: 日本PVC食品协会的卫生标准 (Japan Hygienic PVC Association) 日本食品接触标准Jhospa: 日本聚烯烃塑料制品卫

本文来源:https://www.bwwdw.com/article/3y7q.html

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