仪器分析练习题及答案

1. 简述仪器分析法的特点。 答：1．仪器分析法灵敏度高。

2．仪器分析法多数选择性较好。

3．仪器分析法分析速度较快，利于批量样品分析。 4．易于使分析工作自动化。 5．相对误差较大。

6．设备复杂、价格昂贵，对仪器工作环境要求较高。

第二章 电分析导论

1.计算[Cu2+] = 0.0001 mol/L时，铜电极的电极电位（E θCu2+ /Cu=0.337V）

2.已知电极反应Ag++ e-＝Ag的EθAg+ ，Ag为0.799V，电极反应 Ag2C2O4+ 2e-＝Ag + C2O42-的标准

电极电位EθAg2C2O4，Ag为0.490V，求Ag2C2O4的溶度积常数。

3. 已知电极反应Zn2++ 2e-＝Zn的EθZn2+ ，Zn=-0.763V，Zn（CN）42-的稳定常数为5×1016。求电极反应 Zn（CN）42-+ 2e-＝Zn + 4 CN-的标准电极电位EθZn（CN）42-，Zn。 答案：

1.计算[Cu2+] = 0.0001 mol/L时，铜电极的电极电位（E θCu2+ /Cu=0.337V） 解： 电极反应为：Cu2++ 2e-＝Cu 按照能斯特方程，铜电极的电位为： E Cu2+ /Cu = E θCu2+ /Cu +RT/nF ln[αCu2+ /αCu]

金属的活度为常数，作为1，在非精度的情况下，可以认为αCu2+=[Cu2+]。 则求得（25℃时）

E Cu2+ /Cu = E θCu2+ /Cu +RT/nF ln[Cu2+] =0.344+（0.059/2）?lg0.0001 =0.226V

2.已知电极反应Ag++ e-＝Ag的EθAg+ ，Ag为0.799V，电极反应 Ag2C2O4+ 2e-＝Ag + C2O42-的标准

电极电位EθAg2C2O4，Ag为0.490V，求Ag2C2O4的溶度积常数。 解：根据能斯特方程：EθAg2C2O4，Ag= E Ag+，Ag =EθAg+，Ag + 0.059lg[Ag+]

= EθAg+，Ag + 0.059lg（Ksp/[ C2O42-]）1/2

1

已知EθAg2C2O4，Ag为0.490V，EθAg+ ，Ag为0.799V，令[ C2O42-]=1 得到0.490=0.799+0.059lg（Ksp/1）1/2 lgKsp=-{（0.309×2）/0.059}=-10.475 Ksp=3.4×10-11

3. 已知电极反应Zn2++ 2e-＝Zn的EθZn2+ ，Zn=-0.763V，Zn（CN）42-的稳定常数为5×1016。求电极反应 Zn（CN）42-+ 2e-＝Zn + 4 CN-的标准电极电位EθZn（CN）42-，Zn。

解：根据电极反应Zn2++ 2e-＝Zn，在化学反应Zn2+ + 4 CN-＝Zn（CN）42-建立平衡时，[CN-]

和[Zn（CN）42-]均等于时的电极电位，即为EθZn（CN）42-，Zn。 EθZn（CN）42-，Zn=EθZn2+，Zn

= EθZn2+，Zn + （0.059/2）lg[Zn2+] 已知 K稳= [Zn（CN）42-] /[Zn2+] [CN-]4＝5×1016 令[Zn（CN）42-] = [CN-]4=1 mol/L 则[Zn2+]=1/K稳=1/5×1016=2×10-17 mol/L

求得：EθZn（CN）42-，Zn=-0.763+（0.059/2）lg（2×10-17） =-0.763-0.493 =-1.26V

第三章 电位分析

一、选择题

1用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ ）

（1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）K?

2.pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( ) (1) 内外玻璃膜表面特性不同 (2) 内外溶液中 H+ 浓度不同

2

(3) 内外溶液的 H+ 活度系数不同 (4) 内外参比电极不一样

3. M1| M1n+|| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( ) (1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极

4. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( ) (1) 体积要大，其浓度要高 (2) 体积要小，其浓度要低 (3) 体积要大，其浓度要低 (4) 体积要小，其浓度要高

5.离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率

6. 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用

的盐桥为： ( ) (1) KNO3 (2) KCl (3) KBr (4) KI

7. 中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体 都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后，形成

（ ）

（1）带电荷的化合物，能自由移动 （2）形成中性的化合物，故称中性载体 （3）带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动 （4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动 8.pH玻璃电极产生酸误差的原因是 （1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀

（2）H+度高，它占据了大量交换点位， pH值偏低 （3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低， pH增高

（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高

9. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定1×10-5

3

（ ）

mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9

10.玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的

敏感为钾离子的倍数是 ( ) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍

11. 钾离子选择电极的选择性系数为

pot?6KK?2??1.8?10,Mg，当用该电极测浓度为1.0×

10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的 K+测定误差为( ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%

12.碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（ ） （1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化 （2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化 （3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化 （4）与试液中银离子浓度无关 13.氨气敏电极的电极电位

（ ）

（1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小 （2）与（1）相反 （3）与试液酸度无关

（4）表达式只适用于NH4+试液 二、填空题

1.正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______, 它没有_______性和______性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层,形成

4

______电位。

2. 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入____________试剂, 其目的有第一________;第二_________;第三___________。 3. 用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_____________________来表示。用pH

玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值_______, 这种现象称为

________。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值______, 这种现象称为__________。

4. 由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中________是电荷的传递者, ________是

固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是________________, 内参比电极由

_____________________组成。

5. 在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为______;测量电流随电压变化的是_____,其中若使用_______电极的则称为______; 测量电阻的方法称为__________;测量电量的方法称为_________。

6 电位法测量常以____________________作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是

指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池______________。 三、计算题

1.用氟离子选择电极测定某一含F－的试样溶液50.0mL，测得其电位为86.5mV。加入 5.00×10－2mol/L氟标准溶液0.50mL后测得其电位为68.0mV。已知该电极的实际斜

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