有机化学习题答案

有机化学习题参考答案

主编 李贵深 李宗澧

绪论习题答案

1.实验式：（3）、（6）；分子式：（1）、（2）、（5）；结构式：（4）、（7） 2.（1）CH3CH2CHO（2）CH3COCH3（3） （4）CH3OCH=CH2（5） （6）CH2=CHCH2OH OH**3 H 2 *CHCH*SP2 2C=CH2SP； 3. SP；HCCHSP；33 4.极性分子：（2）、（3）、（4）、（6）、（7）；非极性分子：（1）、（5）

5.（1）卤素、脂肪卤代烃；（2）醚键、简单醚；（3）羟基、脂肪醇； 4）醛基、脂肪醛；（5）双键、烯烃；（6）氨基、脂肪胺；（7）醛基、芳香醛；（8）羟基、酚；（9）羧基、芳香酸；（10）氨基、芳香胺

6.σ键是由两个成键的原子轨道沿着其对称轴的方向“头碰头”地重叠而形成的键。σ键的电子云重叠程度大，键能较强。电子云沿键轴对称分布呈圆柱形，所以σ键绕键轴旋转不影响电子云的重叠程度。σ键的电子云较集中，离核较近，在外界条件影响下不易被极化。

π键是由如果两个对称轴互相平行的p轨道从侧面“肩并肩”地重叠而形成的键。π键不能单独存在，必须与σ键共存。p轨道从侧面重叠，在π键形成以后，就限制了σ键的自由旋转。而且电子云重叠程度较小，键能弱，发生化学反应时，π键易断裂。π键的电子云暴露分散在两核连线的上下两方呈平面对称，π键的电子云离原子核较远，受核的约束较小。因此，π键的电子云具有较大的流动性，易受外界的影响而发生极化，具有较强的化学活性。 7.易溶于水的：（1）、（4）、（5）、（6）；易溶于有机溶剂的：（1）、（2）、（3）、（4）、（5）

8.解:C质量=CO2质量×(C相对原子质量÷CO2相对分子质量)=4.74×(12÷44)=1.29mg C百分含量=C质量÷样品质量×100%=1.29÷3.26×100%=39.6%

H质量=H2O质量×(H相对原子质量×2÷H2O相对分子质量)=1.92×(2÷18)= 0.213mg H百分含量=H质量÷样品质量×100%=0.213÷3.26×100%=6.53% O百分含量=100%-(39.6%+6.53%)=53.87%

原子数目比:

C:39.6÷12=3.30 3.30÷3.30=1 H:6.53÷1=6.53 6.53÷3.30=1.98 O:53.87÷16=3.37 3.37÷3.30=1.02

C:H:O=1:1.98:1.02≈1:2:1

OOCH3 样品的实验式是为CH2O。样品的分子量为60：

（CH2O）n=60 （12+1×2+16）n=60

n=2

故样品的分子式为：C2H4O2

9.（1） CHCCH33 O

CH3CCH3+HSO4-+OH 碱 酸 共轭酸 共轭碱

+H2SO41

（2） CH3CCH3

+CH3O-CH3CCH2-+CH3OHOO 酸 碱 共轭碱 共轭酸

10. 路易斯酸：（1）、(2)、（4）、（6）、（9）、（10）、（11）、（12）；

路易斯碱：（1）、（3）、（5）、（7）、（8）

11. HCl ＞ CH3COOH ＞ H2CO3 ＞ C6H5OH ＞ H2O ＞ CH3CH2OH ＞ NH3 ＞ CH4

第一章习题答案

1．（1） 2-甲基戊烷 （2）3-甲基戊烷 （3） 2，2-二甲基己烷 （4） 2,2,4-三甲基-3-乙基戊烷 （5） 2-甲基-5-乙基庚烷 (6) 2,5-二甲基-3-乙基己烷 (7) 反-1，2-二甲基环戊烷 (8）1-乙基-3-异丙基环戊烷 （9）2-甲基二环[2.2.1]庚烷

(10) 4-甲基螺[2.5]辛烷 2.

( 1 )CH3CHCH2CH2CH3CH3H3CCH3( 5 )( 2 )CH3CH3CCH3( 3 )CH3CH(CH3)2( 6 )H3CHCH3( 8 )CH3CH2CCHCH2CH2CH2CH3( 9 )H3CCHCH2CH3CH3H3CC2H5CH3CCHCHCH2CH2CH2CH2CH3CH3CH(CH3)2C2H5CH3CH2CHCHCH2CH2CH2CH2CH3CH3C(CH3)3H ( 4 )CH3CHCCHCH3 H3CC2H5 ( 10 ) 3. 4.

CH3( 3 )CH3CHCHCH3CH3或( 7 )BrHHCH3COOH( 11 )COOHCH3CH2CH2CH2CH2CH3oí?éCH3CHCH2CH2CH3CH3CH3CH3CCH2CH3CH32，3-二甲基丁烷CH3CH3CCH(CH3)2CH32-?×?ù?ìíéCH3CH2CHCH2CH3CH3CH3CH3CHCHCH3CH3( 1 )CH3CH2CHCH3C2H53-甲基戊烷2，2-二甲基丁烷( 2 )CH3CH3CCH2CH3CH3( 4 )CH3CH3CHCCH3H3CCH3 2

5．（1）② 〉③ 〉⑤ 〉① 〉④ （2）①〉④〉③〉⑥〉⑤〉② 6． （2）〉（3）〉（1）〉（4） 7． H3CCH3CH3HCH3H3CHCH3CH3H H HH3CCH3HCHCH3H3C3HH3CCH3 123 其中4为优势构象

8. C(CH3)3CH(CHCH33)2 CH3 顺-1-甲基-2-叔丁基环己烷反-1-甲基-2-异丙基环己烷 9． 室温CH ( 1 ) +Br22CH2CH2BrBr 室温 ( 2 )+Br2不反应 光或 ( 3 )+ClCl2500。 ( 4 )+HBrCH3CH2CH2Br CH ( 5 )(CH3)3CC(CH+Cl光照33)32(CH3)3CCCH2Cl

CH3第二章习题答案

1．（1） (E)-3-乙基-2-己烯 （2） (E)– 4,4-二甲基- 2 –戊烯 （3） 3 –甲基环己烯 （4） 3 –甲基- 2 –乙基 –1-丁烯 （5） 3-甲基-1-丁炔 （6） 丁炔银 （7） 3 –戊烯-1-炔 （8） 1,2– 丁二烯

（9） (E)- 2-甲基-1，3-戊二烯 （10） (2E,4E)-2,4 – 己二烯 （11） 1-甲基-1,4-环己二烯 （12） 2,5-二甲基-1,3-环己二烯

2.(1)CH3(2)HCH3C=CHCH(3)2CH3CH2=CCH=CH2CH3

3

HCH34CH3(4)HCH2CH3C=CCH3CH3(5)HHC=C(6)CH2=CCH3HCH3C=CHCH3CH3

(7)CH3CH=CCCHCH33．（1），（3），（4），（6）有顺反异构体。

(8)CH3CH2CH2CHCCHC=CCH3HH

4．(1) CH3CH(CH3)2 (2) BrCH2CBr(CH3)2 (3) CH3CBr(CH3)2 (4) (CH3)2CHCH2Br (5) (CH3)2C(OSO3H)CH3 (6) (CH3)3COH (7) (CH3)2C(OH)CH2Br + (CH3)2C(Br)CH2Br (8) (CH3)2C(OH)CH2OH

O

O(10)CH3CCH3+HCHO

(9)CH3CCH3+CO2 5．(1) CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH= CH2

(2) BrCH2CH = CHCH2Br + CH2 = CHCHBrCH2Br (3) CH3CH = CHCH2Cl + CH2 = CHCHClCH3 (4) 4CO2 (5) 2HCHO + OHC-CHO 6．亲电加成反应生成的活性中间体分别为：

稳定次序为：(3) > (2) > (1) > (4)

(1) CH2 (2) (3)CH (3) (3C)3CH (4) 3CCHHC l3CH2CH +++ +

7．(1) (CH3)2CClCH2CH3 (2) CH3CHClCH2Cl (3)CH3CH(OH)CH2CH3

(4)

CH3OSO3HCH3OH

(5)(CH3)2CCH2BrBr(6)(CH3)2CCHCH3OHOH(CH3)2CCH2ClBr(CH3)2CCH2OHBr

(7)CH3CHO+HCHO+CH3CCHOO

(8)

CH2Br(9)CH2=CHCH2Br

(10)CH3CH

CHCH3(11)CH3CH2CCH3O

(12)CH3CH2C (14) 8．

CCu(13)(15)BrCNCH3

4

(1)白色沉淀丙炔丙炔+Ag(NH)32丙烷 不褪色丙烷 丙烷 褪色丙烯无沉淀Br2丙烯丙烯褪色丙烯KMnO4环丙烷不褪色环丙烷环丙烷环丙烷

不褪色环己烷褪色甲基环丙烷

(2)甲基环丙烷Br2不褪色环己烷甲基环丙烷KMnO4环戊烯褪色环己烷环戊烯

9．(1) CH3CH = CH2 HBr CH3CHBrCH3

(2) CH3CH = CH2 HBr / 过氧化物 CH3CH2CH2Br (3) CH3CH = CH2 H2O / H+ CH3CH(OH)CH3 (4) CH3CH = CH2 Cl2 / 高温 ClCH2CH= CH2

10． 2 CH ≡CH CuCl / NH4Cl CH2 = CHC≡CH H2 / P-2 CH2 = CHCH = CH2

CH ≡ CH HCN CH2 = CHCN CH2 = CHCH = CH2 + CH2 = CHCN CN

12．分子式为C5H8，不饱和度为2。

A能与硝酸银的氨溶液作用生成沉淀，说明它为末端炔烃，即CH3CH2CH2C≡CH。据氧化产物结构，B

应为CH3C≡CCH2CH3。C的氧化产物碳原子数目仍为5，故应为一环烯烃，即环戊烯。据D的氧化产物结构，可推知D应含 =CHCH2CH=和CH2= 结构，故D的结构为CH2=CHCH2CH=CH2。 13．CH3CH2CH2CH=CH2 (CH3)2CHCH=CH2, 该烯烃无顺反异构。

H3CCH311.CH3CH2C=CCH2CH3CH2CH3CH314.CH3C=CHCH2CH2C=CHCH2CH2CCH=CH2

第三章习题答案

1．⑴ 4-乙基-2-异丙基甲苯 ⑵ 3-甲基-2-苯基戊烷 ⑶ 环戊基苯

⑷ 3-苯基丙炔 ⑸ 顺-1-苯基-2-丁烯 ⑹ 3-硝基-4-氯甲苯 ⑺ 1，7-二甲基萘 ⑻ 2-甲基-3-乙基萘 ⑼ 2-甲基-6-硝基萘

CH3 COOHCH3CH2=CCHCH3 2． ( )NO2 3C2H5( )12( )NO2

ClBrSO3H NO2( )5CH3( ) 4SO3H 6( )ClCH3

Cl

( )( )98( )7CH3CH2

5

CH3

3．⑴ 二甲苯 > 甲苯 > 苯 > 溴苯 ⑵ 苯胺 > 甲苯 > 苯磺酸 > 硝基苯

⑶ 对二甲苯 > 对甲基苯甲酸 > 苯甲酸 > 对苯二甲酸

4．

1( )ONHCCH3COOHOHCF3SO3HOCH3NO22( )NH2ClCH3NO2SO3HCOOHOHCN5． （ 1）浓HNO/ H3浓2SO4 COOH，Cl2 / Fe，NO2Cl 2（ ）CH2CHCH2BrBr，CH2CHCH2BrBrBr+BrCH2CHCH2 BrBr（3 ）CH3CH2CH2Br，CH(CH3)2，C(CH3)2Cl（4 ）OCCH3O2N，OCCH3（5 ）

O6（ ）OOO，O（7 ）

OOO，OCCOOHNO2，Br6

+OONO2（8 ）BrNO2

6．

7.

（1 ）苯乙烯( )1溴褪色Br2/CCl4苯乙烯乙苯KMnO4/H+苯KMnO4褪色乙苯苯乙苯苯环己基苯2( )苯环己烷KMnO4/H+KMnO4褪色生成黄色物质苯HNO浓3苯环己烷浓H2SO4，环己烷NO2Br2FeNO2BrCl浓HNO3浓H2SO4NO2Cl2FeClCl NO2 环己基苯浓HNO3浓H2SO4ClCl2Fe（2 ）C2H53）（ C2H5浓HNO3浓H2SO4NO2CH2=CH2HBrC2H5CH3CH2Br无水AlCl3Cl2FeClNO2

9．

A：C

CH3CH2ClCl2光NO2NO2CH3浓HNO3浓H2SO4，SO3HO2NNO2KMnO4/H+SO3HCOOHO2NNO2CH3（4 ）浓HNO3浓H2SO4CH3无水AlCl3CH3CH2NO2 CH35）（ CH3浓H2SO4COOHO2NNO2H2OH+SO3H8．⑴ 、⑵、⑷ 有芳香性；⑶、⑸ 无芳香性

CHCH3B：CH2CH3CH3C：COOHCOOH 7

10．

11．

A：CH3CH2CH3A：或CH3B：CH3BrCH3CH(CH3)2B：CH3CH2ClC或D：CH3CH3C：CH3CH2CH3CH3C或D：Br CH2Cl BrCH3第四章习题答案

一、 问题与思考：

4-1、解： ①CH3CH2CH2CH2Cl 1-氯丁烷 伯卤代烷 ②CH3CH2CHCl CH3 2-氯丁烷 仲卤代烷 ③CH3CH（CH3）CH2Cl 2-甲基-1-氯丙烷 伯卤代烷 ④CH3CCl（CH3）CH3 2-甲基-2-氯丙烷 叔卤代烷 4-2、解：

NaOHCH3NH2H2OROHROHROHCH3CH3CHCH2CH2OH +NaBrCH3CHCH2CH2NHCH3+HBrCH3CH3CH(CH3)CH2OCH3+NaBrCH3CH(CH3)CH2ONO2 +AgBrCH3CHCH2CH2BrCH34-3、答：由于C2H5Cl进行反应的历程是双分子亲核取代；增加水会使反应物的浓度降低，根据质量作用定律可知：其反应速度会减慢。虽然在（CH3）3CCl的反应中，其浓度也会降低，但由于其反应的历程是单分子亲核取代；水是极性溶剂，大大加快碳正离子的形成，即加快反应速度。 4-4、解：

4-5、解：

（1） 由于是三种不同类型的不饱和卤代烃；其反应活性不同，可用AgNO3的

乙醇溶液鉴定，根据产生沉淀的快慢确定其结构。

（2） 同上；3-溴丙烯最快、2-溴丙烯最慢、2-溴-2-甲基丙烷是一般型卤代烃，反应速度居中。

二、习题

1、 CH3CH=CHBr 1-溴丙烯（顺，反） CH3CBr =CH2 2-溴丙烯

CH2BrCH=CH2 3-溴丙烯

BrCH3CH2-C-CH3CH3NaOH(H2O)NaOH(ROH)-Br 溴代环丙烷

8

+CH3ONaAgNO3OHCH3CH2-C-CH3CH3CH3CH2=C-CH3CH32、

CH2CH2Cl1-苯基-2-氯乙烷 隔离型卤代芳烃

CHClCH3 1-苯基-1-氯乙烷 苄基型卤代芳烃

2-氯乙苯 芳基型卤代芳烃

CH2CH3ClCH2CH3 3-氯乙苯 芳基型卤代芳烃

Cl CH 2 CH 3 4-氯乙苯 芳基型卤代芳烃

Cl 3、 ⑴ 3 -甲基–2-氯戊烷 ⑵ 2 -甲基-4-丙基-5-氯-1-溴己烷

⑶ 2-甲基 -3-氯-1-戊烯 ⑷ （E）-2-甲基-1-氯-1-丁烯 ⑸ 4-溴叔丁基苯 ⑹ 2-苯基-3-氯戊烷 ⑺ 1-苯基-2-溴-1-丁烯 ⑻ 3-硝基-4-氯甲苯 ⑼ 2-氯甲基-5-氯1,3-环己二烯 ⑽ 1-甲基-4-氯-2-溴环己烷

4、⑴ CH3CH2CH=CH2

HBr CH3CH2CHBrCH3

CNNaCNCHCHCHCH

323

CH3+H3OCHCHCHCOOH32

⑵

⑶

BrCH3CHCH2CH3KOHROHKOHCH3CH=CHCH3ROHBr2CH3CHBrCHBrCH3CH 2=CH-CH=CH 2CH2=CH-CH=CH2NaCNROHCH3Cl2CH2ClCH=CHCH2ClH3O+H2NiCH2ClCH CH CH Cl222NCCH CH CH CH CN2222CH3Cl2FeCl3ClCl2hvHOOCCH CH CH CH COOH2222CH OH2NaOHH2OCH2Cl(4)Cl+H O3Cl

9

NaCNClCH=CHCH CNClCH=CHCH ClClCH=CHCH COOH⑸ 222ROH

⑹

5、 ⑴

⑵ CH2=CH2

⑶

⑷

6、 ⑴ 1-碘丁烷 > 1-溴丁烷 > 1-氯丁烷

⑵ 2-甲基-2-溴丁烷 > 2-甲基-3-溴丁烷 > 2-甲基-1-溴丁烷 ⑶ 4-氯-2-戊烯 > 5-氯-2-戊烯 > 3-氯-2-戊烯

7、 ⑴ AgNO3的乙醇溶液。室温下生成AgBr沉淀的为3-溴环戊烯，加热生成的为4-溴环戊烯，加热也不生成沉淀的为1-溴环戊烯，

⑵ AgNO3的乙醇溶液。室温下生成AgBr沉淀的为氯化苄，加热生成的为1－苯基-2－氯乙烷，加热也不生成沉淀的为对氯甲苯。

⑶ ① 使Br2（CCl4） 褪色的为：

② 使KMnO4/ H+ 溶液褪色的是： CH 3 CH 2 剩下的是：

8、 ⑴ CH3CH2CH2CH2OH ⑵ CH3CH2CH=CH2

⑶ CH3CH2CH2CH2MgBr ⑷ C6H5CH（CH3）CH2CH3 ⑸ CH3CH2CH2CH2NHCH2CH3 ⑹ CH3CH2CH2CH2CN

⑺ CH3CH2CH2CH2OCH2CH3 ⑻ CH3CH2CH2CH2ONO2 + AgBr

10

BrNaOHROHCNCN+H O3Br2CCl4COOHCOOHBrBrNaCNROHCH3CH2CH2CH2BrKOHROHKOHROHCH3CH2CH=CH2HBrCH3CH2CHBrCH3CH3CH=CHCH3Cl2ClCH2CH2ClNaCNROHNCCH2CH2CNH3O+HOOCCH2CH2COOHCH3ClAlCl3(1) CO2CH3Cl2 hvCH2COOHCH2ClMgCH3OCH3CH2MgCl(2)H3O+CH3Cl2hvCH2ClAlCl3CH2CH2=CHClClCl

9、A： ① Br2Br（B） hv

② BrKOH（C） ROH

OO③

(1)O3 (2)Zn/H2OHCCH2CH2CH2CH

10、 A： CH3CHCH=CH2或CH 3CH=CHCH2 BrBr

B： CH3CHCHCH2 BrBrBr

C： CH 3 CHCH=CH 2 D： CH3CH=CHCH2 OHOH

E： CH 3CHCH 2 CH 3 F： CH3CH2CH2CH2

OHOH第五章习题答案

1．(1) 2个旋光异构体 (2) 无旋光异构体 (3) 无旋光异构体 (4) 2个旋光异构体 (5) 2个旋光异构体 (6) 8个旋光异构体 2.(1) (CH3)2CH(CH3)2CH(2) CH=CH2 HOHHOHClH C 2H5C2H5 (S)(R)(R) (3) CH3CH3CH3CH3 H HClClHHClHClClClH CHClHCl2H5C2H5C2H5C2H5 (2S, 3R) (2R,3S)(2S, 3S) (2R, 3R) 非对映体 (4)CH3CH3CH HClClH3 ClHHClH CHClClH3CH3CH (S, S)(R, R)(S, R)3

内消旋体非对映体

11

CH=CH2HCl(S)

3. (1)HCH3BrC2H5(2)HCH2OHClCH3(3) H2NCOOHHCH2OH(4)CHOHHOHOHCH2OH

(5)COOHHOHHOHCOOH(6)(CH3)2CHHCH3

5．

7． D-构型

4． (1)对映体 (2)相同分子 (3)对映体 (4)对映体 (5)相同分子 (6)对映体 (7)非对映体 (8)对映体

C2H5HCH3CH2CH2CH3H3CC2H5HCH2CH2CH3HC2H5CH3CH(CH3)2H3CC2H5HCH(CH3)2 S-构型 R-构型 S-构型 R-构型

ClCH3CCH3ClCH3CHCH2ClCH3CH2CHCl26． A． B． C． D． CH2CH2CH2ClClCl8． （1）－1.7268° （2）旋光纯度降低 （3）都是S-构型

第六章习题答案

1．（1）2, 4-二甲基-2-己醇(叔醇) （2）3-丁烯-2-醇(仲醇) （3）2-(对甲基苯基)-1-丙醇(伯醇) （4）3-甲基苯酚 （5）对硝基苯酚 （6）2-甲基-1, 3-环氧丙烷 （7）4-异丙基-2, 6-二溴苯酚 （8）(R)-2-甲基-1-丁醇(伯醇) （9）4-乙氧基-2-己醇（仲醇） （10）(E)3-甲基-3-戊烯-2-醇(仲醇)

2． (1)

(4) CH2=CHCHCHCH3OHOCH3O2NOC2H5(2) CH2CHC2H5O(5) OCH3CH3CHCHCH3OCH3(3)OHOHOCH3(6)CH2OH

4．

OH(7)OH(8) CH33．沸点由高到低： （3）＞（2）＞（1）＞（4）＞（5）

(1)CH3CH3CH3CH2CC2H5, CH3CH = CC2H5Br(2) OH+ CH3CH2I12

(3)OCH3COCH2OH(4)CH3CH2CH2CH2CH2OMgBr , HOCH2CH2CH2CH2CH3

(5)BrBr(6)CH = CH CH3(7) (CH3)2CHOCH(CH3)2 Br(8)CH2CH2ClCH3(9)ICH(CH2)3CH2I

5． （1） 正丁醇 (a) 2-丁醇 (b) Lucas试剂 室温下不混浊(a)

数分钟后出现混浊(b)

2-甲基-2-丁醇(c) 立即出现混浊(c)

（2） 2-丙烯醇(a) 丙醇(b) 甲乙醚(c)

Br2

红棕色褪去(a) 不褪去(b)、(c) Na 有气泡产生(b) 无气泡产生(c)

（3） 苄醇(a) 对甲基苯酚(b) 甲苯(c)

FeCl3

有蓝色物质生成(b) 无蓝色物质生成(a)、(c) Na

有气泡产生(a) 无气泡产生(c)

（4） 2-丁醇(a) 甘油(b) 苯酚(c)

Br2(水) 白色沉淀(c) 无白色沉淀(a)、(b) Cu(OH)2

变为绛蓝色(b) 无绛蓝色(a)

13

O(10) CH3CH2CCH3

（5） 3-戊烯-1-醇(a) 4-戊炔-1-醇(b) 正戊醇(c)

Br2(水) 不褪色(c) 红棕色褪去(a)、(b) [Ag(NH3)2]

无灰白色沉淀(a) 灰白色沉淀(b)

6．苯与苯酚的分离流程：

+

?有机相(苯)?蒸馏???纯苯 ?混合物?NaOH?????有机相(苯酚)?蒸馏???纯苯酚HCl???水相????水相(去掉)?

环己烷中除去乙醚的流程：

?有机相(环己烷)?蒸馏???纯环己烷 H2SO4 混合物?加入??????水相(除去乙醚)?7.(1)CH3CH3CHBr + Mg无水乙醚CH3CH31OCH3CHMgBrCH3CHCH2CH2OH+2H3O

(2) CH3CH2CH=CH2+HBr过氧化物CH3CH2CH2CH2BrOHH2O2O-CH3CH2CH2CH2OH

(3)CH2 = CH2稀KMnO4冷OHHOCH2CH2OHOHOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH CH2 = CH2+O2Ag(4)

OH(5)OHKMnO4/ H+O

OH+ (浓)H2SO4100oC

SO3H

(6)CH3CH2CH2CH2OHCH3COOH浓H2SO4

浓H2SO4180oCCH3CH2CH=CH2H2O/ H+CH3CH2CHCH3OHOCH3COCHCH2CH3CH3

14

8.(1)CH2 = CH2 + O2CH2 = CH2 + HBrCH3CH2MgBr+OHBrH+AgoC加压250 ,OCH3CH2MgBrKMnO4 / H+ CH3CH2Br无水乙醚H3O+CH3(CH2)2CH2OHCNCH3CH2CH2COOH

(2)CH3CH2CH2OH

CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CN+H / H2OCH3CH2CH2COOH

9． 化合物A、B、C的结构式如下：

(A) : CH 3 CHCHCH3

10． 化合物A、B的结构式如下：

CH3Br(B) : CH3CHCHCH3CH3OH(C) : CH3C = CHCH3 CH3

(A) : CHH2CHCH2OH3C

CH3(B) : CH3CHCH2CH2OH CH3

第七章习题答案

1．（1）2—甲基丙醛 （2）对甲基苯甲醛 （3）间甲氧基苯甲醛

（4）2，4—二甲基—3—戊酮 （5）2—甲基—1，4—环己二酮 （6）二苯甲酮 （7）1—戊烯—3—酮 （10）2，4—戊二酮

（8）环己酮肟 （9）茚三酮

(1) Cl3CCH2．

CHO(3)

OHOH(2) (CH3)3CCHO(4)CHOCHO

OHOOCH3(6) CH3CHO(5)(7)COCH3(8) CH3CNNHCH3CHCHCHO(9)CH3CHCHOBr(10)

(CH3CH2)2CCH33． (1)(CH3CH2)2COMgBrOH CH3

15

(2)(CH3)3CCH2OH+ HCOONa

O CH2CH2CH2CH3CH(4) (3)O

(6) (CH3)2CHCH2CHCCHO (5)CH3CCH2CH3 CH(CH3)2NOH CHCHCH2OH(7)CH2COONa(8)+CHI3 -CH2OHCOOCH2CH2COOH (9)(10)CHCHCOOH+ 22

CH3CH3 OHHOOCH3OO (11)(12), SO3Na

4．（1）Br2/CCl4，I2 + NaOH （2） I2 + NaOH， 斐林试剂

（3）2，4—二硝基苯肼，I2 + NaOH，吐伦试剂 （4）I2 + NaOH，2，4—二硝基苯肼

（5）斐林试剂，I2 + NaOH，吐伦试剂 （6） 吐伦试剂，FeCl3，2，4—二硝基苯肼

5． (1) CH3CH2CH2CH2OH CH>>3CH2CH2CHO CH3CH2OCH2CH3

CH2OH(2)CHOCH2OHCH2CH3>>>6．

（1） 三氯乙醛> 一氯乙醛>乙醛>苯乙酮>二苯甲酮 （2） 三氯乙醛>甲醛>乙醛>丙酮

CHO

> (3)CH3CHCHO> ClCH2CH2CHO > CH3CH2CHO >

Cl

7．（1）（2）（7）（10）（11）均能发生碘仿反应

（1） CH3CH2COONa + CHI3

（2）CH3COONa+CHI3

(11) C6H5COONa+CHI3

CCH3>OCO (7) 产物与（1）同

（10）NaOOCCH2COONa +CHI3

8．

(1) O+ CH2OHCH2OHLiAlH4O(2) + NH2NHCONH2(4)CH3CH2CH2CHO+HCN

(3) CH3CHCHCH2CCH3O

(5)CH3CH2CCH3O+NaHSO3(6) CHO+NH2OH 16

9． 蒸馏戊醇油状物 苯肼油状物戊醇,3-戊酮蒸馏 戊醇沉淀H2O3-戊酮+H 戊醛饱和NaHSO3 蒸馏HCl3-戊酮戊醛白色沉淀 H2O

+ H3OCH3MgICH3CH2CHOHOMgICH3CH2CHCH3CH2CHO10．(1)

CH3CH3

(2)CH3CH2OHOH3O+CH3MgClCH3CHCH3CH3CHOOMgBrOCH3CHCH3OHCH3COCH3冷、稀KMnO4NaOHHCNHOCH2CHOHCH(OC2H5)2CNCH3CCH3OHH3O+COOHHOCH2CHOHCHO(4)CH3COCH3H2OH+CH3CCH3OH-H2OCH2CCOOHCH3浓H2SO4CH3OHCH2CCH3COOCH3 C2H5OH(5)2 CH3CHOCH3CHCHCHO稀NaOH干HClH2/PdCH3CH2CH2CHH2/Pd (6)CH3CH2CHOCH3CHCHCHOC2H5OC2H5OC2H5OC2H5H2OH+CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2OHCH3CH2COOHH+OCH3CH2COOCH2CH2CH 3

OH 11. A CH3CCHCH3 CH3 12. A CHCCH2CH2CHO或3C

CH3CH3

B. CH3COCH2CH2COOH

CH3C=CHCH2CH2CCH3CH3O 17

13. 14.

CH3CHCH3A.COCH2CH2CH3COCH3B.CH2CHCH3OHOCH3C.OHCH2CCH3OD.OHCH2CH2CH3OCH3反应式略第八章习题答案

问题与思考：

8-1

(1) 环己基乙酸

(5)(2) 2-甲基丙二酸

CH3CH= C(CH3)COOH

(3) 2-甲基-3-戊烯酸

OCH3(8)(7)(4) 2-苯丙酸 HOOC H C=C COOHH

CH2COOH(6)COOH

8-2 化合物的沸点顺序为：正丁烷 < 丙醛 < 正丙醇 < 乙酸 < 丙酸，沸点的大小主要与分

子的极性、分子量的大小以及分子间作用力有关。一般地，极性越大，分子量越高或分子间作用力越大，化合物的沸点越高。在以上五种化合物中，正丁烷为非极性化合物，所以其沸点最低；其余的几种化合物，分子量大小的顺序为 丙醛 < 正丙醇 ≈ 乙酸 < 丙酸，并且正丙醇的极性小于乙酸，所以它们的沸点顺序为 丙醛 < 正丙醇 < 乙酸 < 丙酸。 8-3

??×?ù±?·ó?3???? ?CO±??×?á?×???ù±?·ó??±×′??2????±×?á2 NaOHüòèoí2ó????×?ù±?·ó????±×?á??HCl ??±×?á??±×′? 8-4 羧酸酸性增强的顺序为：

(1)(CH3)2CHCOOH < CH3CH2COOH < HCOOH < HOOCCOOH (2)(CH3)2CHCOOH < CH3COOH < ClCH2COOH < Cl2CHCOOH

COOHCOOH COOHCOOH ( )<<<3CH3ClNO28-5 完成下列反应式

COOH ( 1 )CH3CH COOH

( 2 )CH3CHCH2COOH CH2CH2COOH

CH3CH2COOH +CO2Ba(OH)2CH3O+CO2+H2O 18

(3)CH2COOHCl2PCH-COOHClNaOHH2OCH-COOHOH

8-6

O(1)CH2CH2COCO(2)CHCHOCOCOO(3)BrCCl

(6)

OCOCH2C6H5(5)CH3CHCOOCH3CH3(4)OCH2COC(CH3)2

8-7 完成下列反应

+OH (1)CH3CH2COOC2H5+(CH3)2CHCH2CH2OHHCH3CH2COOCH2CH2CH(CH3)2+C2H5

O(2)CH3CCl+CH2OHOCH2OCCH3

OCCOOCCO(3)O+NH3NH

8-8 丙酸乙酯在乙醇钠存在下的缩合反应为：

OCH3CH2COOC2H5NaOC2H5-CH3CHCOOC2H5+CH3CH2COOC2H5CH3CHCOOC2H5-OCOC2H5CH3CHCCH2CH3CO2C2H5CH2CH3

8-9 酸性顺序为 (1)CH3CH2COOH < CH3COOH < Cl3CCOOH < F3CCOOH

COOHCOOHCOOHOH(2)>OH>OH

8-10

(1)CH3CHCH2CH2COOHOH

CH2CH3CHOCH2CO

19

(2)CH3CH2CHCH2COOHOHCH3CH2CHCHCOOH+

+(3)CH3CHCOOHOHAg(NH3)2CH3CCOOHOAg (4)

3áì?ê??áCH COOH2OHCOO-+

COO-Cu2O COOH(5)HOOHOHHOOHOH

8-11 （1）α-羰基丁酸 （2）β-羰基丁酸 （3） 3,5-二羰基庚二酸

8-12 化合物的互变异构为： OHOOHOO(1)CH3CO(2)C6H5CCH2CH2OCCHCH3CHOHCHCHO+CH3CCHCH OOOHCH3C6H5CCHCCH3+C6H5CCHCCH 3

(3)

CH3OOC CHC OC2H5CH3 CH3OH OC CC OC2H5 CH3

8-13 完成反应：

OO -1)??OHCH3C CH3+CO2 (1)CH3C CH2COO C2H52)H +

OO -¨OH (2)CH3C CHCOO C2H51)?2CH3C OH2+H 2)

O(1)NaOEt,EtOH(3)CH3COCH2CO2C2H5CH3CCHCOOC2H5(2)CH3COClOCCH3+C2H5OH +C2H5OHO成酮分解OCH3CCH2CCH3

(4)CH3CH2COCH2CO2C2H51)浓OH-2)H+1)NaOEt,EtOHCH3CH2COCHCO2C2H5 2)ClCH2CO2C2H5CH2CO2C2H5 +CH3CH2CO2H2C2H5OH+CH2CO2H CH2CO2H 20

（2）C7H6O：2720,1760,1580,740,690cm-1，其不饱和度为5。则该化合物可能含有苯环和羰基。2720 cm-1属于芳香族羰基化合物中C－H键振动的特征峰，1760 cm-1为羰基的特征吸收峰，1580 cm-1为苯环的特征吸收峰，740，690 cm-1在指纹区，是苯环中单取代的特征峰。所以该化合物可能为苯甲醛。 习题

1．有机化合物中的价电子有三种类型：σ-电子、π-电子和未共用的电子（n-电子），其

| n跃迁形式主要有： | ò * ò ￡ | D | D * ￡ * D ；在紫外光谱中，一般观察到的*n |||ò￡||**|D是 | D n | D 。

2．λmax从大到小的顺序为：β-苯基丙烯醛＞苯甲醛＞苯

3． （1）π键共轭体系使分子吸收向长波方向转移，共轭π键越多，λmax越大。

（2）丙烯醛在紫外吸收区有两种电子跃迁吸收，即 | D | D n | D * 跃迁，因此有两个λmax；而其它烯烃只有 | D | D 跃迁，故只有一个λmax。

HRR4．（1） ?? C=C H （2）R2C≡CH2 （3）ROH （4） C ?a? （5）—CHO ???aO**

5．（1） CH 3 CH 2CH 2 C CH （2）

6．结构式为：

CHOCCH 36

8-14 合成下列反应

O O1)5%NaOH 2 CH3CO2C2O51)NaOEt,EtOHCH3CCHCOOC2H52)CHCHCHCHCl2)H+￡3223? CH2CH2CH2CH3

习题：

1． 命名下列化合物或写出结构式：

（1）2-氯丁酸 （2）2-戊烯-4-羰基酸 （3）乙醛酸 （4）环己基甲酸乙酯 （5）4-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯

CH3 (6)H CH3 COOH

CH2CHCH3COOOO(7)CH3CCH2COCH2CH2CH3

(8)OC(9)HCOOCH 3O(10) CH3CH2CHC-BrCl

2． 下列化合物按酸性增强的顺序排列： 苯酚 < 乙酸 < 丙二酸 < 乙二酸 NH 3 < CH3OH < H2O < C6H5OH < H2CO3 < CH3COOH

3． 完成下列反应。

(1)H3OCH2=CH2CH3CH2BrHCNCH3CH2CN OC2H5OHPCl3CH3CH2COOC2H5 CH3CH2CClHBr+CH3CH2COOH

(2)CH3CH2CHCOOHOH斐林试剂K2Cr2O7/H+CH3CH2CCOOHO CH2CNNaCNH3O+稀H2SO4CH3CH2CHOCH3CH2COO-+Cu2OCH2Cl

(3)CH2OHCH2COOH¨ZnCl2/HCl?

1)CO2 T??òò??CH(CH)Mg HBr/H +CH(CH)BrMg /?Br(4)CH(CH)OH 3233233232)H3O+

(CH)COOHBr2 CH3(CH)CHCOOHNaOH/H2OCH(CH)CHCOOHCH22332322oìP BrOH

4． 完成下列合成（无机试剂任选）。

（1）由乙烯合成丙酮酸和丁二酸二乙酯

21

1)CH2=CH2H2SO41)2)H2O CH3CH2OH

Cu ?￡320 CCH3 CHOH CN CH2CHCN OHHCl CH2CHCOOHH2O OHK2Cr2O7/H+ CHCCOOH 2OCH2 COOH CH2 COOH

Br/CCl4 2)CH2=CH22 CH2 CH22NaCNCH2 CH2H2O H +CNCNBrBr

HOHCH2 COOC2H5 2C25 ¨?H2SO4CH2 COOC2H5 （2）由乙炔合成丙烯酸乙酯

CHCHH2O H ++H2O HgSO4 H2SO4CH3CHOHCNCH2=CHCOOH C2H5OHCH2=CHCOOC2H5?¨H2SO4CH3HNO3¨?H2SO4NO2 KMnO4/H+CH3CHCNOHCH2=CHCN （3）由苯合成对-硝基苯甲酰氯

CH3

+COOHCH3IAlCl3 COCl NO2 SOCl2NO2

（4）由环己酮合成α-羟基环己甲酸

OHO COOH HO CN+H2O /H HCN

5． 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。

?ì??1)+HCOOHAg(NH3)2Ag CH3COOHT????óHCOOH CH3COOHHCOOHNa2CO3èüòoCH3COOHCH3COOCH3 T????ó

CH3COOCH3 22

（2）邻-羟基苯甲酸、邻-羟基苯甲酸甲酯、邻-甲氧基苯甲酸

COOHCOOHOH显色COOCH3OHCOOHOCH3COOCH3OH无现象COOHOCH3COOCH3OHOHNaHCO3COOH产生气体OHFeCl3 无现象

6．根据要求完成下列各题。

下列化合物中，那些能产生互变异构，写出其异构体的结构式。 能发生互变异构的化合物有

OCH3CCH2OCCH3CH3OHCCHOCCH3

OHCH3OCCHOCOC2H5OCH3OCCH2OCOC2H5

OOH

7． 推导结构式。

（1）

A B C

CH3CH2COOHHCOOC2H5CH3COOCH3

（2） （3）

OCH3CH CCH2COOOCCH3CH CH2COOC2H5OHOCCH3CH CH2COOOHOC2H5 A B或C B或C

OCH3CHCCOCCH3HHOOCHCOOHCCHCH COCH CO A B C

（4）

OHOCOOHCH3COCOOHHOCOOCH3 A B C

23

第九章习题答案

1．（1） 乙胺 （2）异丙胺 （3）二甲乙胺 （4）N，N-二甲苯胺 （5）氢氧化三甲苯铵 （6）N-亚硝基二乙胺 （7）N，N-二甲乙酰胺 （8）氨基甲酸乙酯 （9）对-甲基氯化重氮苯 （10）对-二甲氨基偶氮苯

2．（1） 对-甲氧基苯胺> 苯胺 > 对硝基苯胺 （2）甲乙胺 > 丙胺 > 苯甲酰胺

（3） 氢氧化四甲铵 > 尿素> 邻苯二甲酰亚胺

3．（1）加HNO2 异丙胺放出N2，二乙胺生成黄色油状物，三甲胺不作用（仍为油状物）。 （2）加溴水苯胺生成白色沉淀，加NaOH溶液硝基苄可溶，硝基苯则不溶。 （3）加HNO2 苯胺和环己胺有N2放出，N-甲苯胺有黄色油状物出现。

加 Br2水苯胺生成白色沉淀， 环己胺则无。

4．（1）CH2=CHCH2Br

NaCNH+/H2O CH2=CHCH2CN CH2=CHCH2COOH

－

（2）(CH3)3N + CH3CH2I

O (CH3)3N +CH2CH3I AgOH (CH3)3N +CH2CH3OH

－

OCH3CNHCH2CH3

（3）CH3CH2NH2 +CH3CCl （4）[(CH3)3N +CH2CH3]OH

－

(CH3)3N + CH2=CH2 HCl CH3CHCOOH+ N2OHO（5) CH3CHCONH2+ NaNO2

NH2

（6）CH3CH2NHCH2CH3 + (CH3CO)2O

￡¨?7￡ ￡¨?8￡

CH3CN(CH2CH3)2

CONH2COCl+NH3NH2Br2/NaOHNaNO2/HCl0 5CN2+Cl-|¤OHNO2Fe/HClNH2?￡OH?èOH-N=NHNO3H2SO4SO2ClNaOHSO2N-Na+24

5．（1） （2）

NO2+ HNO3NH2H2SO4Fe + HClNH2Br2水BrBrNaNO2 + HCl0～5℃BrN2+ClBr－H3PO2BrBrBrCH3+ HNO3H2SO4NO2CH3[O]BrCOOHFe + HClNO2NH2BrCOOHNH2

（3）

Cl2+HNO3H2SO4NO2Fe/HClHNOCCH3CH3COClHNOCCH3H2O/OHCl-NH2NaNO2/HCl0 5CN2Cl+-?￡OH?èNaOHClOHOOHNO3ClClN=NNH2OCH3CClNHCCH3NHCCH3 （4）

OH－NH2NO2N2+ClNaNO2 + HClNO2－NO2COOHCOClPCl5NO2NO2

CNCu2(CN)2HCNNO2H/H2O+

6．

NO2NO2ó3á???HCl?á?óDá2???ONaó3á????áóí¨CO2?NO2NH2NaOHOH?á?óó3á???NH2NH3+Cl-NaOHOH?á?óNH2COOHDá2???COONaCOONaDá2???￡¨?HCl1￡￡¨??y1?2￡COOH 25

7．

NO2Fe + HClCH3CH3BNH2NaNO2 + HCl0～5℃CH3CDN2ClOH弱碱性H3CNNOH

A

8．

NH2NH2OHNO2COOHOCHOCNH2OCH3B.C.D. A. 9． NH2OHNH2OHCH或CH3 或3CH3CH3 AB CH3COCH2CH2CH2COOHCH3 DC

NH2HCl?.NH2HClNH2HCl CH3CH3CH3

NH2HNO2 NH2HNO2OHCH3+ N2 CH3CH3

OHHSOOHHSO24 CH324CH3CH3

KMnO4

CH3COCH2CH2CH2COOHCH3H+

CHCOCHCHCHCOOHNaOICHI+HOOCCHCHCHCOOH32223222

?.HClNH2CH3OHCH3+ N2CH3 第十章习题答案

OCH2OCCH3 1． (1) (2) O CHOCCH3O

CH2OCCH3

(3)

CH3(CH2)16COOHCOOH(4)COOH26

(2)

(3)

CH2OH 2． (1) CHOH+CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH+CH3(CH2)14COOH+CH3(CH2)16COOHCH2OHOCH2OC(CH2)16CH3OCHOC(CH2)14CH3OCH2OC(CH2)16CH3CH2OHCHOHCH2OH+R1COOH+R2COOH+H3PO4+HOCH2CH2N+(CH3)3OH- 3． （1） 分别加入Br2／CCl4溶液，使其褪色的是三油酸甘油脂，不褪色的是三硬脂酸甘油脂。 （2） 分别加入NaOH溶液并加热，油珠消失的是蜡，油珠不消失的是石蜡。 4． 皂化值=(0.5×15×56.1)÷2=210.38

5． 表面活性剂是指能够降低液体表面张力的物质，其分子结构的特点在于既含亲水基又含疏水基。 在油水两相中，表面活性剂的烃基部分（疏水基）可溶入油中，而表面活性剂的离子部分（亲水基）伸在油滴外面而溶入水中，这样油污就可被表面活性剂的分子包围起来，分散而悬浮于水中，形成一种乳液，从而可除去物体表面上的油污。 6．

OCH2OC(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3OCHOC(CH2)14CH3OCH2OC(CH2)14CH3(A)(B)CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(C)CH3(CH2)14COOH第十一章习题答案

1．（1）2-甲-5-溴噻吩 (2)4-（2-羟基吡啶）甲酸 （3）6，8-二羟基嘌呤 （4）5-甲氧基咪唑 （5）5-羟基嘧啶 （6）3-（4-溴吲哚）乙酸 （7）2-（5-甲基呋喃）甲醛 （8）2，5-二甲基-8-羟基喹啉 2．

CH3CH3 ¨¨3￡?¨2￡￡?￡1￡?BrBr￡¨4￡￡?CH3CH3CHONS OOH

¨8￡￡?¨6￡￡?¨7￡￡?N ￡¨5￡?CH3NN ONCH3N

3．（1）无芳香性 （2）有芳香性 （3）有芳香性 （4）无芳香性 （5）无芳香性 （6）无芳香性 （7）有芳香性 （8）有芳香性

N27

O（）（）4.1OOO22（）NON3OCOONa+OCH2OH（）4（）NNH25（）SBr6OCH2OH（）N-7K+（）8+NCl（）-（）9HNH10COOHNCOOH

5．（1）从呋喃、噻吩、吡咯的结构上看，环上的4个碳原子和杂原子共平面，4个碳原

2

子和1个杂原子均采取sp杂化，环上每个碳原子的p轨道上的1个p电子和杂原子上未参与杂化的p轨道上的2个p电子“肩并肩”侧面重叠，形成1个由5个原子所属的6个π电子的闭合共轭体系，使环中碳原子的电子云密度相对地大于苯环中碳原子的电子云密度，属于富电子芳杂环，因此，比苯易进行亲电取代反应。

2

根据杂化轨道理论，吡啶分子中5个碳原子和1个氮原子都采取sp杂化而成键，6个原子处在同一个平面上，氮原子的p轨道上的1个p电子与5个碳原子的p轨道彼此平行，侧面重叠形成1个由6个原子所属的6个π电子的闭合的共轭体系，由于氮原子的吸电子诱导效应，使吡啶环上碳原子的电子云密度相对降低，低于苯环上碳原子的电子云密度，属于缺电子芳杂环，所以，比苯难于进行亲电取代反应。

（2）吡喃没有芳香性，而吡喃的γ-正离子具有芳香性。

从二者结构上看，吡喃环中氧原子p轨道上的未共用电子对与两个π键发生共轭，共轭体系中有6个p电子，但环上γ-位碳原子是sp3杂化态，不能形成闭合的大π键，所以吡喃没有芳香性。而吡喃的γ-正离子中带正电荷的γ-碳是sp2杂化态，可以形成闭合大π键，共轭体系中的电子数仍是6个，符合休克尔规则，同时共轭体系中各原子都处在一个平面上。所以，吡喃的γ-正离子具有芳香性。

6． 碱性由强到弱的排序为：

（1）六氢吡啶 ＞ 吡啶＞ 苯胺 ＞ 吡咯 （2）四氢吡咯＞甲胺 ＞ 氨 ＞ 苯胺

（3）环己胺 ＞ γ-甲基吡啶 ＞ 吡啶＞ 苯胺 7．（1）将呋喃、吲哚、四氢呋喃分别与浓盐酸浸过的松木片反应，呈绿色的为呋喃，呈红色的为吲哚，无变化的为四氢呋喃。

（2）噻吩、糠醛、苯三种物质与浓硫酸的靛红溶液呈蓝色的为噻吩，与醋酸—苯胺溶液呈红色的为糠醛，无变化的为苯。

（3）呋喃、噻吩、吡咯、吡啶四种物质与浓盐酸浸过的松木片呈绿色的为呋喃，呈红色的为吡咯，与浓硫酸的靛红溶液呈蓝色的为噻吩，无变化的为吡啶。

8．（1）从煤焦油中得到的苯通常含有少量的噻吩，由于两者的沸点相差不大，不易用分馏的方法进行分离。但由于噻吩比苯容易磺化，因此可在室温下用浓硫酸洗去苯中含有的少量噻吩：

（2）因吡啶分子中氮原子上的未共用电子对不参与环的共轭体系，能与H+结合成盐，而溶于盐酸中，用分液漏斗分去水层，可除去甲苯中混有的少量吡啶。

28

9．（1）

OCCl

SOCl2KMnO4

AlCl3H+ NNNN

（2） OHOHH2OHCN CHOCHCNCHCOOHH+OOO

C2H5OH OHOCHCOC2H5 H+O

10．（1）如何从茶叶中提取咖啡因？

答：实验室中，利用酒精进行回流萃取、浓缩、焙炒和升华精制的方法从茶叶中提取咖啡因。将茶叶盛于脂肪提取器的滤纸筒中，在圆底烧瓶中加入乙醇，水浴加热，连续回流提取，至萃取液颜色较浅时为止。将萃取液再蒸馏浓缩，得到粗咖啡因。将浓缩液趁热倒入蒸发皿中，加入石灰粉，搅成浆状，在蒸气浴上蒸干。将蒸发皿用一张刺有小孔的滤纸盖上，再罩上一个玻璃漏斗（漏斗颈部塞一团疏松的棉花），用酒精灯小火加热，逐渐升华，咖啡因在漏斗内壁上冷凝为固体。

（2）组成核酸的嘧啶碱和嘌呤碱有哪些？

答：组成核酸的嘧啶碱和嘌呤碱在生物体内都存在烯醇式和酮式的互变异构体： ONH2OHNH2

NHNNN

NONO NNOHOHHH

胞嘧啶（C） 尿嘧啶 （U）

CH3COOHOC

OHH3CNNOH胸腺嘧啶（T）

OH3CNHNHO

NH2OHONH

NN NNHNNHNN H2NH2NNNNNNNNN HHHH

鸟嘌呤（G） 腺嘌呤（A）

29

11．（1） C 5 H 4O 2 的结构式是

O[O]OCHOOCHOCOOHCH3NaOH+CaO?÷O（2）甲基喹啉的结构为

NCH3O-H2OCOOHCOOH+[O]NHOOCHOOCNCOCONOOCCONCOOH12．学生可以到图书馆查阅资料，对烟草的化学成分及吸烟的危害进行综述，号召人们不要吸烟，以保护人类身体健康，保护人类生存的环境。

烟草的化学成分及吸烟的危害

烟草是一种化学成分极为复杂的植物。包括糖类、蛋白质、氨基酸、有机酸、烟草生物碱等。烟草生物碱是烟草有别于其它植物的主要标志。烟草生物碱主要以烟碱（尼古丁）的形式存在，烟碱是特征性物质。

烟草制品在燃吸过程中，靠近火堆中心的温度可达800—900℃,会发生复杂的化学反应,使烟草各种化学成分发生变化.产生的烟气据说有四万种物质,目前已经鉴定出来的达4200多种，如:氮气、氧气、一氧化碳、二氧化碳、一氧化氮、二氧化氮、烃、醇、酚、醛、酮、羧酸、苯、萘及70多种金属和放射性元素。被认为最有危害的物质有：焦油、烟碱、一氧化碳、醛类物质。

烟气中的焦油是威胁人体健康的罪魁祸首。焦油中的多环芳烃是致癌物。其中苯并[α]芘是其代表，能改变细胞的遗传结构，使正常细胞变成癌细胞。

烟草中的放射性物质也是吸烟者肺癌发病率增加的因素之一。烟叶上的茸毛是浓集放射性物质的主要器官，放射性物质被吸入肺内，附着在支气管处，会诱发各种癌症。最有害的放射性元素是210PO。

尼古丁在人体内的作用十分复杂。医学界认为，尼古丁最大的危害在于其成瘾性。吸烟者当血液中的尼古丁浓度下降时，使人渴望再吸一支，加强了吸烟者的愿望而成烟瘾。

一氧化碳进入人体肺内，与血液中的血红蛋白结合，减少心脏所需氧量，从而加快心跳，甚至带来心脏功能衰竭。一氧化碳与尼古丁协同作用，危害吸烟者心血管系统，对冠心病、心绞痛、心肌梗塞等都有直接影响。

对青少年来说吸烟的危害性更大。可使青少年记忆力和嗅觉灵敏性降低，视野缺损。导致呼吸道、消化系统的疾病和各种癌症。

经调查，我国13亿人口中有3亿多人吸烟（占世界烟民的1/4）。15岁以上的人总的吸烟率已达34%，其中男性占60%，有3/4是男性中青年。男教师、男医务人员吸烟率高达50%。教师是教育者，应是青少年的楷模。医务人员是人类健康的保护者，也应大力宣传吸烟有害于健康。

自从60年代国际范围内烟草会议及各国有关烟草科学研究部门、专家提出吸烟与健康问题以来，控制吸烟及减少吸烟已是当今国内外严重关切的社会问题。吸烟已在全世界范围内迅速蔓延，成为一种流行病。许多国家的政府也已通过立法措施控制有害物质在卷烟中的含量。这包括开展从烟草中脱除有害物质研究，生产过滤嘴卷烟，但不能根除致病危险。

卷烟生产正面临划时代变革过程。开发安全卷烟应是今后充分考虑的可行途径，能研制出既能防病又能治病的保健卷烟，则将是对人类健康最可贵的贡献。

30

第十二章习题答案

1．填空。

(1) 3；链状投影式、哈武斯透视式、构象式；构象式。 (2) α-型、β-型；β-型；e键。 (3) 稀碱；烯二醇式。 (4) 分子中有半缩醛羟基存在。

(5) α-D-葡萄糖；α-1，4-糖苷键；β-D-葡萄糖；β-1，4-糖苷键。

2．(1 )ⅹ (2)ⅹ (3)√ (4)√ (5)ⅹ

4． (1) β-型 (2) α-型 (3) α-型 (4) β-型

H 5． (1) (2) CH2OHOHOHOHHHOHHOHHCH2OHOHHHOCH33、HOH2CHHOH(1)OHOHHHOH2CHHOH(2)OOHOHCH2OHOHOHOHHHOH(3)HHOCH3HOH2CHHOH(4)OHOHOHCH2OHHHHO

HOHHOH 6． (1)、(3)能被氧化生成内消旋糖二酸。

7．a是糖苷类化合物，不能还原斐林试剂，无变旋现象；能在酸作用下水解，水解产物有还原性和变旋现象。b是内酯类化合物，不能还原斐林试剂；无变旋现象，可以发生水解作用，水解产物无还原性和变旋现象，但具有酸性。c是单糖类化合物，能还原斐林试剂；有变旋现象，无水解作用。 8．(3) 能形成相同的糖脎。

(1) 9．

HHHCOOHOHOHOHCH2OH(2)HCH2OHCNOHOH(3)HHCCNNOHOHNHNHC6H5C6H5CH2OHCH2OH(4)HOCH2OHOHHOHOHOHHHOH(5)+CH3OHOH3CCOCH3OCCH3OOCH3HHHHHOOOCCH3H3CCO 10． (1) 异麦芽糖与麦芽糖都是由两个α-D-葡萄糖单元构成的具有还原性的双糖，但在连接方式上异麦芽糖是α-1，6-糖苷键，而麦芽糖是α-1，4-糖苷键。 （2）异麦芽糖具有变旋现象。 （3）异麦芽糖在碱性溶液中可以发生差向异构化；具有还原性；能成脎；成酯；成醚；成苷等。

31

11?￠(1)?ì??ì?+ì3á?ê??áD×ó?oìé?3áμí?ì??ì?+yá1?±????糖脎晶型为松枝状的

×??ù??ì?ì?ü?ó???ì? 是葡萄糖

ó???ì?T3?áμí???a?×?ù??ì?ì?ü?

?ì?ì?(2)??ì1?áì??+íD?×ê??á?ì??ì?Dòó??μ???ì1?Tò???μ???a?áì?+I2êà3?é????aμí·?ó???ì??T??????êà3?é????aμí·?+I2?T???ìì??ì1?áì??CHOHHOHOHCH2OHBCOOHHOHHHHOHOHOHCOOHBHHHHCCHOOHOHOHOHCH2OHHHHHD+??±??t·óHClDoóìé????a1?ì?To?ìé????a??ì?ì?(3)?ó??ì?

í·μ???????+íD?×ê??áDòó??μ???a?ó??ì?Tò???μ???a???????ì???ì+??±??t·ó?ì1?HClDoóìé????a1?ì?To?ìé????a??ì?ì?(4)??ì?ì??ì1?áì??í·μ?+íD?×ê??áDòó??μ??Tò???μ???a?áì??

12?￠HOHCHOHOHCH2OH13?￠HOHHHACHOHOHOHOHCH2OHACOOHOHOHOHOHCOOHHHHCHOOHHOHHCOOHOHOH

OHHOHCH2OHCOOHEF第十三章习题答案

1.(1) COOH H2N H CH2CH2-COOH

S-

(2)COOHH2NHCH2SHR-OHNH2NNNHN(3)(4)NH2CH2CONHCH(CH3)COOH(5)COOHH2NH(CH2)4NH2S-OH(6)NNH2NNNHOH2COHHHH(7) CH3CHCONHCH2CONHCHCONHCHCOOHNH2CH2SHCH2C6H532

OHH(8)CH3CH(CH2)2CONHCHCONHCH2COOHNH2CH2SH 2. 丙氨酸、甘氨酸不移动；谷氨酸向阳极移动；精氨酸向阴极移动 3. 在强酸性水溶液中 + 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CHCOOH ； NH

+NH3 在强碱性水溶液中 NH 2CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CHCOO - ；等电点pH值应大于7 NH2 4. 亮 – 丙 – 精 – 苯丙 – 甘 – 丝 – 脯 – 亮

5. (1)CH3CHCOONa(3)CH3CHCOOH(2)CH3CHCOOH

NH2 N(CH2OH)2(5)CH3CHCOOH+N2 OH NHCOCH2CH3(4)CH3CHCOOH+NH3Cl-(6)CH3CHCOOCH3 NH2

;CH3CHCONHCHCOOHCH3CHCONHCHCOOH+N2 6. (1)

OHCH3CH3NH2

(2) O 2 N NHCHCONHCH 2 COOH

CH3

NO2

(3)

O2NNHCHCOOH +NH2CH2COOH

R HCHNOCCONO2

CH3

NHCH R7. (1) 丙氨酸 酪氨酸 三肽

CuSO4/OH- × 米伦反应 × 紫红色 CuSO4/OH- 紫红色 × ×

× 红色

(2) 蛋白质

丝氨酸 酥氨酸 (3) 亮氨酸 酪氨酸

谷胱甘肽 蛋白质 (4) 亮氨酸

淀 粉 蛋白质

NaOH – I2 ×

黄色↓

CuSO4/OH -× × 紫红色 紫红色

米伦反应 × 红色 × 红色

水合茚三酮 蓝紫色 × 蓝紫色

33

CuSO4/OH- ×

紫红

8. (1) CH3CH2 CH2 CH2 CH2OH

CH3CH2 CH2 CH2 COOH CH3CH2CH2 CH COOH Cl

¨2￡￡?KMnO4/H+ P / Cl2 NH3

CH3CH2CH2CH2 COOH CH3CH2CH2 CH COOH Cl

CH3CH2CH2 CH COOH NH2

（3）

CH3+Cl21aCH2ClH2SO4￡1￡¨?C2H5ONaCH2￡¨COOCH2CH3?￡2?CH2Cl¨2￡￡?CH2￡¨COOH￡?2?+CH3CH2OH￡1￡¨?OH-CH2CH￡¨COOCH2CH3￡?2?¨2￡￡?H+/Br2/pCH2CHCOOH?BrNH3CH2CH2COOH?CH2CHCOOH?NH2HNO2CH3CH2CH2CONH2浓Br2 NaOHCH3CH2CH2NH2CH3CH2CH2OHKMnO4/H++H2SO4CHCH=CHH2O/H32CH3CHCH3OHCH3CH3CCOOHOHCH3COCH3CH3CCOOHBrHCNCH3CH3CCNOHH2O/H+HBr/H+CH3NH3CH3CH3CH3CCOOHCH3CH2CH2OH/H2SO4CH3CCOOCH2CH2CH3NH2NH2BrCH2CH2Br

Cl2/ P

NaCN

NC（CH2）2CN

(4) CH2 =CH2 + Br2

H+/H2O NH3

HOOCCH2CH2COOH HOOCCHCH2COOH

NH2

HOOCCHCH2COOH

Cl

34

9.有六种排列方式： NH2CH2CONHCHCONHCHCOOH? CH3CH2C6H5 ¨ NH2CHCONHCHCONHCH2COOH? CH2C6H5CH3

NH2CHCONHCH2CONHCHCOOH?

CH3CH2C6H5

10.小于6

11.A的结构为: CHCHCOOCHCH323 NH2-NH2CH2CONHCH CONHCHCOOH?CH2C6H5CH3NH2CHCONHCH2CONHCHCOOH?CH2C6H5CH3-NH2CH CONHCHCONHCH2COOH￡CH2C6H5CH312. A CH3CHCO–NH CH2CO–NH CH2COOH

NH2

B CH3CHCO–NH CH2CO–NH CH2COOH

OH

第十四章习题答案

问题与思考：

14-1（1）CH3CH=CH2：丙烯中存在非共轭烯键，含有?电子，可以发生?→ ?*跃迁，其紫外吸收波长较?→?*长，所以?→?*所需的能量最低。

（2）C6H5OH：苯酚中含有?→?*跃迁和n→?*跃迁，但是因为存在共轭体系，所以发生?→?*跃迁所需的能量更低。 （3）CH3CH=CHCHO：2-丁烯醛中含有?→?*跃迁和n→?*跃迁，但更容易发生?→ ?*跃迁。

14-2 最大吸收波长的大小顺序为:

λmax (CH3CH=CH2) < λmax (CH2=CH-CH=CH2) < λmax (CH2=CH-CH=CH-CH=CH2) 14-3 化合物（1）和（2）的区别为（1）属于共轭二烯烃，但与苯环没有形成共轭体系，（2）共轭二烯烃与苯环形成了大共轭体系，因此它们在紫外光谱中的区别主要表现在（1）的最大吸收波长小于（2）的最大吸收波长。

14-4 化合物的红外特征吸收的波数范围为： 化合物 HCHO CH2=CH2 C6H6 CH3OH CH3NH2 特征吸收峰的范围 1740－1720（强） 1690－1635（中） 1500，1580，1600 3650－3200（宽） 3500 归属 C=O C=C 苯环骨架振动 O－H NH2 14-5 （1）C5H8：3300,2900,2100,1470,1375cm-1， 首先计算得其不饱和度为2。则该化合物可

CH的伸缩振动，2900 cm-1是能为炔烃或二烯烃。3300 cm-1为炔烃的特征吸收峰，属于

CCCH3的伸缩振动，2100 cm-1是的伸缩振动，1375cm-1为CH(CH3)2的面内弯曲振

动。所以可初步确定为3-甲基-1-丁炔。

35

（2）C7H6O：2720,1760,1580,740,690cm-1，其不饱和度为5。则该化合物可能含有苯环和羰基。2720 cm-1属于芳香族羰基化合物中C－H键振动的特征峰，1760 cm-1为羰基的特征吸收峰，1580 cm-1为苯环的特征吸收峰，740，690 cm-1在指纹区，是苯环中单取代的特征峰。所以该化合物可能为苯甲醛。 习题

1．有机化合物中的价电子有三种类型：σ-电子、π-电子和未共用的电子（n-电子），其

| n跃迁形式主要有： | ò * ò ￡ | D | D * ￡ * D ；在紫外光谱中，一般观察到的*n |||ò￡||**|D是 | D n | D 。

2．λmax从大到小的顺序为：β-苯基丙烯醛＞苯甲醛＞苯

3． （1）π键共轭体系使分子吸收向长波方向转移，共轭π键越多，λmax越大。

（2）丙烯醛在紫外吸收区有两种电子跃迁吸收，即 | D | D n | D * 跃迁，因此有两个λmax；而其它烯烃只有 | D | D 跃迁，故只有一个λmax。

HRR4．（1） ?? C=C H （2）R2C≡CH2 （3）ROH （4） C ?a? （5）—CHO ???aO**

5．（1） CH 3 CH 2CH 2 C CH （2）

6．结构式为：

CHOCCH 36

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