2013年应化试卷A - 物理化学

得分 一．选择题（共20分，每题1分）

1. 对于真实气体，当处于下列何种条件时，其行为与理想气体接近 ( ) （A） 高温高压 （B） 高温低压 （C） 低温低压 （D） 低温高压 2. 对任一过程，与反应途径无关的是： ( ) (A) 体系的焓变化 (B) 体系对外作的功 (C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热 3. 273.15K、

下水凝结为冰，这过程中下列何者为零： ( (A) ΔU (B) ΔS (C) ΔG (D) ΔH

4. 关于热力学可逆过程,下面的说法中不正确的是 ( (A) 可逆过程不一定是循环过程

(B) 在等温可逆过程中,系统做功时,系统损失的能量最小 (C) 在等温可逆过程中,环境做功时,系统得到的功最小 (D) 可逆过程中的任何一个中间态都可从正逆两个方向到达

5. 下述说法中，哪一种说法不正确： ( ( A ) 焓是体系能与环境进行交换的能量

( B ) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量 ( C ) 焓是体系状态函数

( D ) 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等

6. 某体系等压过程A→B的焓变?H与温度T无关，则该过程的 ( （A）?U与温度无关 （B) ?S与温度无关 （C）?A与温度无关 （D）?G与温度无关

7. 在等温等压下，当反应的?△rGm? = 5kJ·mol-1时，该反应能否进行? ( )(A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行

)

) ) ) 1

8. 在一定温度下，一定量的PCl5（g）在一密闭容器中达到分解平衡，若往容器中充入氮气，使系统的压力增加一倍（体积不变），则PCl3的解离度将： ( ) （A）增加 (B) 减少 (C) 不变 (D) 不定

9.下列各量称做化学势的是 ( ) (A) (?H?G?U?G)T,p,n (B). ()T,p,n (C) ()T,V,n (D) ()T,V,n CCCC?nB?nB?nB?nB10. 298 K,标准压力下,两瓶含萘的苯溶液,第一瓶为2 dm3(溶有0.5 mol萘),第二瓶为1 dm3(溶有0.25 mol萘),若以μ1和μ2分别表示两瓶中萘的化学势,则 ( ) （A） μ1= 10μ2 （B） μ1= 2μ2 （C） μ1= 1/2μ2 （D）μ1=μ2

11.在323K时，液体A的饱和蒸汽压是液体B的饱和蒸汽压的3倍，A和B构成理想液态混合物，气液平衡时，在液相中A的物质的量分数为0.5 时，则气相中B的物质的量分数为： （ ） (A) 0.15 (B) 0.25 (C) 0.5 (D) 0.65

12. 在相图上，当系统处于下列哪一点时，只存在一个相？ （ ） (A) 恒沸点 (B) 熔点 (C) 临界点 (D) 低共熔点

13. 质量摩尔浓度为m的Na3PO4溶液，离子平均活度系数为??，则Na3PO4溶液活度为 （ ）

44444(A) 4m4?? (B) 4m?? C. 27m?? D. 27m??

14．离子独立运动定律适用于 ( ) (A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液 (C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液

15. 电解时，在阳极上首先发生氧化作用而放电的是： （ ） (A) 标准还原电极电势最大者 (B) 标准还原电极电势最小者

(C) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电极电势最大者 (D) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电极电势最小者

2

16. 质量作用定律适用于 ( ) (A) 对峙反应 (B) 平行反应 (C) 连串反应 (D) 基元反应

17. 水对玻璃润湿，汞对玻璃不润湿，将一玻璃毛细管分别插入水和汞中，下列叙述不正确的是： ( ) (A) 管内水面为凹液面 (B) 管内汞面为凸液面 (C) 管内水面高于水平面 (D) 管内汞液面与汞平面一致

18. 向水中加入表面活性物质应有： ( )

????????(A) ???＞0 正吸附 (B) ???＜0 负吸附

?C?C??T??T(C) ???????????＞0 负吸附 (D) ???＜0 正吸附 ??C?T??C?T19. 溶胶的光学性质是其高度分散性和不均匀性的反映, 丁铎尔效应是最显著的表 现, 在下列光学现象中,它指的是： ( ) (A) 反射 (B) 散射 (C) 折射 (D) 透射

20. 某带负电的溶胶中加入下列电解质，其中聚沉值最大的是 ( ) (A) LiCl (B). AlCl3 (C) NaCl (D) CaCl2 得分 二．填空题（每空2分，共34分）

1. 压缩因子Z的大小反映了 ，在任何温度下，理想气体的压缩因子为 θ2. 在25℃,101325Pa下,反应1/2H2(g)＋1/2Cl2(g)→HCl(g)的?rHm=－92.5kJ. mol-1，则

?此反应的?rUm=

3. 吉布斯函数判据只适用于 系统。

4.实际气体作某一不可逆循环,又回到始态,则ΔS＝ , ΔU＝ 5. 液态的AS的蒸汽压与温度的关系为：㏒P(mmHg) = -2460/T + 6.69 ；固态As的蒸汽压与温度的关系为：㏒P(mmHg) = -6947/T + 10.8 ；则As的三相点的温度为 ，压力为

3

θ6. 温度从298K升高到308K，反应的平衡常数加倍，该反应的?rHm（设其与温度

无关）= kJ·mol-1（列出算式）

7. 完全互溶的二组分溶液，在一定压力下在x= 0.6 处，沸点有最低值，那么组成x= 0.4 的溶液在气—液平衡时，x (g)、x (l)、x (总)的大小顺序为

将x= 0.4 的溶液进行精镏，塔顶将得到 8. 电池：Ag|AgNO3(a1)|| AgNO3(a2)|Ag，若a1 > a2 ，则该电池的电动势E 0 （填 >、< 或 =）

9. 通常以接触角θ值的大小来衡量液体对固体表面的润湿程度,若θ小于90°,称为______________________。铺展系数S与?s?g、?s?l、?l?g的关系是S=_______________

10. 某反应速率常数k=4.2×10-2s-1，又初始浓度为1.0 mol/dm3，则其反应的半衰期_______________

11. 以等体积的0.10mmol·dm-3 KI 和0.08mmol·dm-3 AgNO3溶液混合制备AgI溶胶，试写出该溶胶的胶团结构示意式 12. 粒子的配分函数q 的表达式为

4

得分 三、相图分析（共8分）

某A—B二元凝聚系统相图如图所示:

a a

(1)指出各相区稳定存在时的相；

①__ _ _ ②_ ③_ ④_ ⑤ _ ⑥_ ⑦__ ⑧

(2)指出图中的三相线。在三相线上哪几个相成平衡？

(3)绘出图中状态点为a的样品的冷却曲线，并注明各阶段时的相变化。 得分

1. 300K、106Pa的1mol单原子理想气体，反抗恒定外压2×105Pa 至绝热膨胀平衡。试计算该过程的Q、W、ΔU、ΔH和ΔS

2. 电池Pt︱H2（101.325kPa）︱HCl（0.10mol·kg-1）︱Hg2Cl2（s）︱Hg（l）电动势E与温度T的关系为：E/V = 0.0694＋1.881×10-3T/K－2.9×10-6（T/K）2 已知F=96500Cmol-1。

（1）写出电极反应、电池反应

（2）计算300K当z =2时，该电池的E及反应的?rGm、?rHm、?rSm，以及 电池恒温可逆放电时该反应过程的Q r

5

四．计算题（共32分）

3. CH3CHO(g) CH4(g) + CO(g)为二级反应。设反应物的起始浓度c0 = 0.005mol·dmˉ3。在500℃下反应进行300s后，有27.6%的反应物分解。在510℃时，经300s后有35.8%分解，求 (1) 反应的活化能； (2) 490℃的反应速率常数；

(3) 此反应若用碘蒸气作为催化剂，可使反应活化能降低到Ea=135.980kJ·molˉ1。问在500℃，用碘蒸气催化与不催化相比，反应速率增加几倍? 得分 五、推证题（6分）

反应 C2H6+ H2 ?2CH4 的反应机理如下：

C2H6

2CH3 K

CH3 + H2 ???k1CH4 + H k2 H + C2H6???k2CH4 ＋CH3 k1

设反应(1)为快速对行反应，对H和CH3可作稳态近似处理，试证明

d[CH4]?2k1/21/2dt2K[C2H6][H2]

6

3. CH3CHO(g) CH4(g) + CO(g)为二级反应。设反应物的起始浓度c0 = 0.005mol·dmˉ3。在500℃下反应进行300s后，有27.6%的反应物分解。在510℃时，经300s后有35.8%分解，求 (1) 反应的活化能； (2) 490℃的反应速率常数；

(3) 此反应若用碘蒸气作为催化剂，可使反应活化能降低到Ea=135.980kJ·molˉ1。问在500℃，用碘蒸气催化与不催化相比，反应速率增加几倍? 得分 五、推证题（6分）

反应 C2H6+ H2 ?2CH4 的反应机理如下：

C2H6

2CH3 K

CH3 + H2 ???k1CH4 + H k2 H + C2H6???k2CH4 ＋CH3 k1

设反应(1)为快速对行反应，对H和CH3可作稳态近似处理，试证明

d[CH4]?2k1/21/2dt2K[C2H6][H2]

6

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/39et.html