无机分析化学章节测试题

第一章 胶体与溶液章节测试题 单项选择题

1．溶质溶于溶剂之后将会引起 。

A. 沸点降低 B. 凝固点升高

C. 蒸气压下降 D. 蒸气压、沸点、凝固点都不变

2．相同物质的量浓度的蔗糖溶液与氯化钠溶液，其蒸气压 。

A. 前者大于后者 B. 两者相同 C. 后者大于前者 D. 无法判定相对大小 3．稀溶液依数性的核心性质是 。

A. 溶液的沸点升高 B. 溶液的凝固点降低 C. 溶液具有渗透压 D. 溶液的蒸气压下降

4．在稀溶液凝固点降低公式△tf＝Kf b中，b表示的是溶液的 。

A. 摩尔分数 B. 质量摩尔浓度 C. 物质的量浓度 D. 质量分数

5．在25℃时，0.01 mol?kg糖水的渗透压为π1，0.01 mol?kg食盐水的渗透压为Π2，则两者的渗透压 。

A. 无法比较 B. Π1＞Π2 C. Π1＝Π2 D. Π1＜Π2

6．5.8%（质量分数）的NaCl溶液产生的渗透压接近于 的渗透压。 A. 5.8%蔗糖溶液 B. 5.8%葡萄糖溶液

C. 2.0 mol?dm-3蔗糖溶液 D. 1.0 mol?dm-3葡萄糖溶液 7．胶体具有稳定性的原因是胶核表面带有 电荷。 A. 异种 B. 同种 C. 正 D. 负 8．质量摩尔浓度的定义是 中含有溶质的物质的量。

A. 1 dm3溶液 B. 1 kg溶液 C. 1 kg溶剂 D. 1 dm3溶剂 9．相同浓度的下列四种溶液， 溶液的沸点最高。

A. Al2(SO4)3 B. CaCl2 C. MgSO4 D. HAc

10．As2O5溶胶在电场中向正极移动，要使其发生聚沉，下列电解质中聚沉能力最强的是 。 A. NaCl B. CaCl2 C. Na3PO4 D. Al2(SO4)3

11．下雪后，往马路上撒融雪剂使雪融化是利用稀溶液性质中的 。 A. 沸点升高 B. 蒸汽压下降 C. 凝固点降低 D. 渗透压降低

12．―类似物容易吸附类似物‖的原则，一般极性吸附剂适宜于从 中吸附极性物质。 A. 极性溶剂 B. 非极性溶剂 C. 水 D. 溶剂

13．称取相同质量的两种非电解质A和B分别溶于相同质量的水中，测得A溶液的凝固点比B溶液的高，则MA与MB的关系是 。

A. MA ＞ MB B. MA ＜ MB C. MA = MB D. 无法确定

14．用10 cm3 0.1 mol?dm-3KI溶液与20 cm3 0.01 mol?dm-3AgNO3溶液制备的AgI胶体，其胶粒所带电荷为 。

A. 正电荷 B. 负电荷 C. 电中性 D. 无法确定 15．下列关于乳状液描述不确切的是 。 A. 乳状液是液-液的粗分散体系

B. 乳状液分为W/O和O/W两大类型 C. 乳化剂使乳状液能稳定存在 D. 乳化剂都是表面活性剂 参考答案 选择题：

C； 2.A； 3.D； 4.B； 5.D； 6.C； 7.B； 8.C； 9.C； 10.D； 11.C； 12.B 13.A； 14.B； 15.D

第二章 化学反应的能量和方向章节测试题 一、是非题

1．对于放热的熵减小的反应，必定是高温下自发而低温下非自发的反应。（ ） 2．Fe(s)和Cl2(l)的ΔfHθm 都为零。 （ ）

3．盖斯定律认为化学反应的热效应与途径无关，是因为反应处在可逆条件下进行的缘故。 （ ）

4．体系与环境无热量交换的变化为绝热过程。 （ ）

5．将固体NH4NO3 溶于水中，溶液变冷，则该过程的ΔG，ΔH，ΔS 的符号依次为＋、－、－。 （ ）

6．乙醇溶于水的过程中ΔG ＝ 0。 （ ） 7．CO2(g)的标准摩尔生成焓等于石墨的标准摩尔燃烧热。 （ ） 8．室温下，稳定状态的单质的标准摩尔熵为零。 （ ） 9．如果一个反应的ΔrHθm＞0, ΔrSθm＜0，则此反应在任何温度下都是非自发的。 （ ）

10．一个化学反应的ΔrGθm 的值越负，其自发进行的倾向越大，反应速率越快。 （ ） 11．稳定单质的ΔfHmθ，ΔcHmθ，ΔfGmθ，Smθ均为零。 （ ） 12．ΔfGmθ像ΔrHmθ和ΔrSmθ一样，受温度的影响较小。 （ ）

13．石墨的标准摩尔燃烧热与金刚石的标准摩尔燃烧热相等，其值都等于气体二氧化碳的标准摩尔生成热。 （ ）

14．盖斯定律反映了体系状态变化时其焓变只与体系的始态.终态有关,而与所经历的步骤和途径无关。 （ ）

15．凡体系的ΔrGmθ＜0的反应都能自发进行。 （ ） 16．系统的状态函数之一发生改变时，系统的状态不一定改变。 （ ） 17．热和功的区别在于热是一种传递中的能量，而功不是。 （ ） 18．功和热都是能量的传递形式，所以都是体系的状态函数。 （ ） 19．化学反应的反应热只与反应的始态和终态有关，而与变化的途径无关。 （ ） 20．反应的焓变和反应热是同一概念。 （ ） 二、选择题

1．298K，稳定态单质的Smθ 。 A. 等于零 B. 大于零 C. 小于零 D. 以上三种情况均可能

2．若升高温度后，反应的ΔrGmθ值升高，则此反应 。 A. ΔrHmθ＞ 0 B. ΔrHmθ ＜0 C. ΔrSmθ＞ 0 D. ΔrSmθ＜0

3．298K，下列反应的ΔrGmθ等于AgCl(s)的ΔfGmθ的为 。

1A. 2Ag(s)+Cl2(g) ═ 2AgCl(s) B. Ag(g)+2Cl2 (g) ═ AgCl(s) 1C. Ag(s)+2Cl2(g)═AgCl(s) D. Ag+(aq)+Cl-(aq) ═AgCl(s)

4．已知298K时，有

1Zn(s) +2O2 (g) = ZnO (s) , ΔrHmθ ═ -351.5 kJ·mol-1

1Hg(l)+ 2O2(g)=HgO(s), ΔrHmθ═ -90.8 kJ·mol-1

则反应Zn(s)+HgO(s)=Hg(l)+ZnO(s) 的ΔrHmθ为 。 A. 442.3 kJ·mol-1 B. 260.7 kJ·mol-1 C. –442.3 kJ·mol-1 D. -260.7 kJ·mol-1

5．下列物质中标准熵值最大的是 。 A. Hg (l) B. Na2SO4( s) C. Br2 (l) D. H2O(g)

6．某反应在298K标准状态下不能自发进行，但当温度升高到一定值时，反应能自发进行，则符合的条件是 。

A. ΔrHθm＞0, ΔrSθm＞0 B. ΔrHθm＞0, ΔrSθm＜0 C. ΔrHθm＜0 , ΔrSθm＞0 D. ΔrHθm＜0, ΔrSθm＜0

7．如果体系经过一系列变化，最后又变回初始状态，则体系的 。 A. Q=0,W=0, ΔU=0, ΔH=0 B. Q≠0,W≠0, ΔU=0, ΔH=Q C. Q=-W,ΔU=Q+W,ΔH=0 D. Q≠W,ΔU=Q+W, ΔH=0

8．根据热力学知识，下列定义正确的是 。 A. H2 (g)的ΔfGθm = 0 B. H+ (aq)的ΔrGθm= 0 C. H2 (g)的ΔrGθm = 0 D. H2 (g)的ΔrHmθ = 0

9．在下列反应中，焓变等于AgBr(s)的ΔfHmθ的反应是 。 A. Ag+ (aq) + Br- (aq) → AgBr (s) B. 2Ag (s) + Br2 (g) →2AgBr (s)

1C. Ag (s) + 2 Br2 (l) → AgBr (s) 1D. Ag (aq) + 2Br2 (g) → AgBr (s)

10．在标准条件下石墨燃烧反应的焓变为-393.6 kJ·mol-1，金刚石燃烧反应的焓变为-395.5 kJ·mol-1，则石墨转变成金刚石反应的焓变为 。 A. -789.3 kJ·mol-1 B. 0 kJ·mol-1 C. +1.9 kJ·mol-1 D. -1.9 kJ·mol-1 11．25℃时NaCl 晶体在水中的溶解度约为6 mol·L-1，若在1L 水中加入1 mol NaCl，则NaCl (s) + H2O (l) → NaCl (aq)的 。 A. ΔS > 0，ΔG > 0 B. ΔS > 0，ΔG < 0 C. ΔG > 0，ΔS < 0 D. ΔG < 0，ΔS < 0

12．关于对ΔcHmθ的描述，错误是 。 A. 所有物质的ΔcHmθ值小于零或等于零 B. CO2 (g) 的ΔcHmθ等于零

C. 石墨的ΔcHmθ值就是CO2 (g) 的ΔfHmθ值 D. H2 (g) 的ΔcHmθ的值就是H2O (l) 的ΔfHmθ值

13．在等温等压下，某一反应的ΔrHmθ<0, ΔrSmθ>0，则此反应 。 A. 低温下才能自发进行 B. 正向自发进行 C. 逆向自发进行 D. 处于平衡态

14．热力学第一定律的数学表达式为 。 A. H=U+pV B. ΔS=Q/T C. G=H-TS D. ΔU=Q+W

15．下列各组符号所代表的性质均属状态函数的是 。 A. U,H,W B. S,H,Q C. U,H,G, D. S,H,W

16．下列性质中不属于广度性质的是 。 A. 热力学能 B. 焓 C. 温度 D. 熵

17．下列各项与变化途径有关的是 。 A. 热力学能 B. 焓 C. 自由能 D. 功

18．按通常规定，标准生成焓为零的物质为 。 A. Cl2 (l) B. Br2 (g) C. N2 (g) D. I2 (g)

19．以下物质的S值最高的是 。 A. 金刚石 B. Cl2 (l) C. I2 (g) D. Cu(s)

20．热力学温度为零时，任何完美的晶体物质的熵为 。 A. 零 B. 1 J·mol-1·K-1 C. 大于零 D. 不确定

21．下列反应中，ΔrHθm与产物的 ΔfHmθ 相同的是 。 A. 2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O (l) B. NO (g) + (1/2)O2 (g) = NO2 (g) C. C (金刚石) = C (石墨) D. H2 (g) + (1/2)O2 (g) = H2O (l)

22．下列反应中， ΔrSmθ 最大的是 。 A. C(s) + O2 (g) → CO2 (g) B. 2SO2 (g) + O2 (g) → 2SO3 (g)

C. 3H2 (g) + N2 (g) → 2NH3 (g) D. CuSO4(s) + 5H2O (l) → CuSO4?5H2O(s) 23．下列反应在常温下均为非自发反应，在高温下仍为非自发反应的是 。 A. Ag2O (g) → 2Ag(s) + (1/2)O2 (g) B. Fe2O3(s) + (3/2)C(s) → 2Fe + (3/2)CO2 (g) C. N2O4 (g) → 2NO2 (g) D. 6C(s) + 6H2O (l) → C6H12O6(s) 24．已知反应 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 在 298K 时 ΔrGmθ = 130kJ·mol-1，1200K 时, ΔrGmθ = -15.3 kJ·mol-1. 则该反应的ΔrHmθ 和 ΔrSmθ 分别为_____ kJ·mol-1 和 _____ kJ·mol-1。

A. 178 161 B. -178 -161 C. 178 -161 D. -178 161

25．下列情况下，结论正确的是 。 A. 当ΔH>0，ΔS<0时，反应自发 B. 当ΔH<0，ΔS>0时，反应自发

C. 当ΔH<0，ΔS<0时，低温非自发，高温自发 D. 当ΔH>0，ΔS>0时，低温非自发，高温自发; 三、填空题 1．在25℃的标准条件时，2H2 (g) +O2 (g) =2H2O (l) 的ΔrHmθ= -571.70 kJ.mol-1，则 ΔfHmθ(H2O,l) = 。

2．反应2N2 (g) + O2 (g)→2N2O (g), 在298 K 时，ΔrHmθ 为164.0 kJ.mol-1，则反应ΔU = 。

3．写出下列过程的熵变的正负号：

a. 溶解少量盐于水中，ΔrSmθ是 号； b. NaCl熔融,ΔrSmθ是 号；

c. 液态水蒸发变成H2O (g) ，ΔrSmθ是 号；

d. CaCO3(s) 加热分解为CaO(s) 和CO2 (g) ，ΔrSmθ是 号。 4．有A、B、C、D 四个反应，在298 K 时反应的热力学函数分别为

反 应 A B C D

ΔrHmθ(kJ.mol-1) 2.80 15.2 -113

-369 81.2

-11.7 -25

ΔrSmθ(J.mol-1.K-1) 30.0

则在标准状态下，任何温度都能自发进行的反应是 ，任何温度都不能自发进行的反应是 。

5．当把H2O(l)和D2O(l)混合后，会自发发生下面反应：H2O(l) + D2O(l) = 2HOD(l)，O-H键和O-D键的键焓几乎没有区别，那么这个反应的主要驱动力是 。 6．已知在198.15K时，ΔcHmθ（石墨）=-393.5 kJ·mol-1 ，ΔcHmθ(金刚石)=-395.4 kJ·mol-1，则C(石墨)→C(金刚石)的反应热ΔrHmθ为 kJ·mol-1。

7．在标准状态下的反应H2(g)+Cl2(g)→2HCl(g) ，其ΔrHmθ=-184.61 kJ·mol-1，由此可知HCl(g)的标准摩尔生成焓变应为 kJ·mol-1

8．物理量Q(热量)、T(热力学温度)、V(体积)、W(功)，其中属于状态函数是 ；与过程有关的量是 。以上物理量中属于广度性质的是 ；属于强度性质的是 。

9．反应C(s) + O2(g) → CO2(g) ΔrHθm (298K)< 0，在一恒容绝热容器中C与O2发生反应，则该体系的ΔT 于零，ΔrG 于零，ΔrH 于零。 10．下述3个反应：

（1）S(s) + O2(g) → SO2(g) （2）H2(g) + O2(g)→ H2O2(g)

（3）C(s) + H2O(g) → CO2(g) + H2(g)

按ΔrSθm增加的顺序为 。 11．下述3个反应在同温同压下进行：

（1）4 P(红)＋5 O2（g）→ P4O10(l) ΔrHθm,1 （2）4 P(白)＋5 O2(g) → P4O10(s) ΔrHθm,2 （3）4 P(红)＋5 O2(g) → P4O10(s) ΔrHθm,3

按ΔrHθm增大（代数值）的顺序为 。 12．一系统由状态（1）到状态（2），沿途径Ⅰ完成时放热200 J，环境对系统做功50J；沿途径Ⅱ完成时，系统吸热100 J，则W值为 ，沿途径Ⅲ完成时，系统对环境做功40 J，则Q值为 。

13．高温下非自发、低温下自发的反应，通常是ΔS 0，ΔH 0的反应。 14．状态函数的特点是 。

15．一个ΔrHθm > 0的反应，在ΔrSθm 、温度 时可能自发进行。 四、计算题

1．固体氨的摩尔熔化焓为5.65 kJ mol-1, 摩尔熵变为28.9 J mol-1 K-1。计算： (1) 1mol固体氨在170K熔化时的Gibbs自由能；

(2) 在何温度下，固体氨和液体氨在标准状态下达到平衡。

12．试利用标准热力学函数数据，通过计算回答汽车尾气净化反应：NO (g) + CO (g) = 2N2 (g) + CO2

(g)在25℃的标准条件下能否自发进行，并（用一句话）说明人们为此反应寻求高效催化剂有无现实意义。

3．根据热力学近似计算并判断NH4Cl的升华分解反应在100?C时能否自发进行。 NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g) 在25?C下，pθ下，

10．C 置信区间大小与平均值的数值大小无关。 11．C 12．C 13．B 14．A 15．B 二.填空题

1．4；3；2；位数模糊；4；4

2．20 ； n (x 2 ； 自由度

?i?x) S?i?1n?13．NaOH； KMnO4；CaCO3 ； 金属Zn 4．(1/5)KMnO4；(1/3)KMnO4；KMnO4 5． ； 总体平均值μ x6．方法误差；仪器误差；试剂误差；操作误差 7．Q检验法； G检验法； f检验法 ；t检验法 8．90.04；125.6；56.19 9．1.87 三、简答题 1．答：

（1）万分之一分析天平的称量误差为±0.0001g , 则称量值不可能为0.021085g，应记录为0.0211g。 （2）常用滴定管的读数误差为±0.01mL，因此，滴定体积读数应记录为3.57mL。 （3）用万分之一分析天平―差减法‖称量两次，绝对误差最大范围为±0.0002g，为了使测量时的相对误差在±0.1%以下，其称样量应大于0.2g；该同学的称样量太小，不能保证分析结果的相对误差在±0.1%以下，因而无法达到较高的准确度。欲提高测定的准确度，至少称样量应扩大10倍。 （4）在滴定分析中，滴定管读数误差为±0.01mL，在一次滴定中需读数两次，因此，可能造成±0.02mL

?0.02mL的误差，为使体积测量的相对误差不超过±0.1%，则滴定体积必须在?0.001=20mL以上，该同学

因称样量太小，导致滴定剂的消耗量太小，同样无法达到较高的准确度。若提高测定的准确度，应使滴定剂的消耗量为20~30mL；以减小相对误差。 2．答：系统误差可通过下列方式减免：

（1）对照试验 选用公认的标准方法与所采用的方法进行比较，找出校正数据，消除方法误差；或用所选定的方法对已知组分的标准试样进行多次测定，将测定值与标准值比较，找出校正系数，进而校正试样的分析结果；或可采用“回收试验”，即在试样中加入已知量的被测组分，然后进行对照试验，根据加入的量能否定量地回收来判断有无系统误差。

（2）空白试验 由试剂、蒸馏水及容器引入杂质等造成的系统误差可通过空白试验加以消除，即在不加试样的条件下，按照试样的分析步骤和测定条件进行分析试验，所得结果称为空白值，最后再从试样分析结果中扣除空白值。

（3）仪器校正 测定分析前，应校准仪器，消除仪器误差。如对天平砝码、感量等的校准。 （4）减小测量误差 为了保证分析结果的准确度必须尽量减小测量误差。为了使测量时的相对误差在0.1%以下，试样质量必须在0.2g以上；滴定体积必须在20-30mL。

3．答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。 四、计算题

1．解： 37.34%、0.30%、0.11%、0.29%、0.13%、0.35%

2?7S?5.78?10xA2．解： A：n=4 =0.09795 2?7S?2.19?10xBB：n=5 =0.09739

F计?2S大

依据置信概率95%查F值表：F表=6.59

因F计

SP?2偏差平方和（n1?1)S12?(n2?1)S2?总自由度n1?n2?2S2小?2.64

（4?1)?5.78?10?7?(5?1)?2.19?10?7?4?5?2=6.106×10-4

t计?x1?x2SPn1?n220?0.00056?1.37n1?n20.00061069

再根据总自由度（?=n1+n2-2=7）和指定置信概率95%查t值表：t表=2.37因

t计

--2-HCO?HCO+3OH=2C2422424O +23HO3．解： 酸碱反应中：

3n?KHC2O4?H2C2O4??n(NaOH)

c(NaOH)V(NaOH)0.1500mol?L?1?25.00mLc(KHC2O4?H2C2O4)???0.05000mol?L?13c(KHC2O4?H2C2O4)3?25.00mL

--4MnO+5HC?O424氧化还原反应中：

2+2+HCO+17H=4Mn?2+20C O242+16HO4n?KHC2O4?H2C2O4??5n?KMnO4?

4c(KHC2O4?H2C2O4)V(KHC2O4?H2C2O4)4?20.00mL?0.05000mol?L?1V(KMnO4)???20.00mL5c(KMnO4)5?0.04000mol?L?1

2Cu2++4I-=2CuI?+I24．解：置换反应为:

2-2-I2+2S2O3=2I-+S4O6

计量关系为 2mol Cu2+~1mol I2~2mol S2O32- 故 n(Cu2+)=n(S2O32-)

c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)M(Cu)0.1034?27.16?10?3?63.54w(Cu)???35.09%ms0.5085第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法章节测试题

一、选择题

1．根据酸碱质子理论，在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质是 。 A. Cl- B. NH4+ C. HCO3- D. H3O+ 2．向0.10 mol·L-1 HCl溶液中通H2S气体至饱和(0.10 mol·L-3)，溶液中S2? 浓

度为(H2S：

Kaθ1

= 9.1 ? 10-8，

θKa21= 1.1 ? 10-12) 。

A. 1.0 ? 10-18 mol·L-1 B. 1.1 ? 10-12 mol·L-1 C. 1.0 ? 10-19 mol·L-1 D. 9.5 ? 10-5 mol·L-1

3．将pH=4.00的强酸溶液与pH=12.00的强碱溶液等体积混合，则混合后溶液的pH为 。 A. 8.00 B. 9.00 C. 11.69 D. 12.00 4．0.2 mol·L-3甲酸溶液中3.2% 的甲酸解离，它的解离常数是 。 A. 9.6 ? 10-3 B . 4.8 ? 10-5 C. 1.25 ? 10-6 D. 2.0 ? 10-4

5．测定(NH4)2SO4中的氮时,不能用NaOH标准溶液直接滴定,这是因为 。 A. NH3 的Kb太小 B. (NH4)2SO4不是酸

C. NH4+的Ka太小 D. (NH4)2SO4中含游离H2SO4 6．下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 。 A. 0.1 mol?L-1 HF (pKa = 3.18) B. 0.1 mol?L-1 HCN (pKa = 9.21)

C. 0.1 mol?L -1NaAc [pKa(HAc) = 4.74] D. 0.1 mol?L-1 NH4Cl [pKb(NH3) = 4.75]

7．用NaOH标准溶液滴定0.1mol? L -1HCl-0.1mol? L -1 H3PO4混合液,在滴定曲线上出现突跃的个数为 。

A. 1 B. 2 C. 3 D. 4

8．将浓度相同的下列溶液等体积混合后,能使酚酞指示剂显红色的溶液是 。 A. 氨水+醋酸 B. 氢氧化钠+醋酸 C. 氢氧化钠+盐酸 D. 六亚甲基四胺+盐酸

9．在下列多元酸或混合酸中,用NaOH溶液滴定时出现两个滴定突跃的是 。 A. H2S (

Kaθ1

= 1.3×10-7，

Kaθ2= 7.1×10-15)

B. H2C2O4 ( C. H3PO4 (

Kaθ1

= 5.9×10-2，

Kaθ2= 6.4×10-5)

Kaθ1

= 7.6×10-3，

Kaθ2= 6.3×10-8，

Kaθ3 = 4.4×10-13 )

D. HCl+一氯乙酸 (一氯乙酸的

Kθ= 1.4×10-3)

10．用双指示剂法测定可能含有NaOH及各种磷酸盐的混合液。现取一定体积的该试液，用HCl

标准溶液滴定,以酚酞为指示剂，用去HCl 18.02 mL。然后加入甲基橙指示剂继续滴定至橙色时，又用去20.50mL,则此溶液的组成是 。

A. Na3PO4 B. Na2HPO4 C. NaOH+Na3PO4 D. Na3PO4+Na2HPO4 二、填空题

1．下列离子中，HCO3-、 [Fe(OH)5(H2O)5]2-、S2-、NH4+ 只能作碱的是_________；只能作酸的是__________；既可作碱又可作酸的是__________________。 2．向一磷酸 (

Kaθ1

= 7.6?10-3

Kaθ2= 6.3?10-8

Kaθ3

= 4.4?10-13)溶液中加入NaOH至溶液 pH =

8.00 ，此时溶液中浓度最大的磷酸型体为____________，其次为_________。 3．已知 Ka? ( HCOOH)= 1.8?10-4，Ka? ( HAc)= 1.8?10-5, Kb? (NH3)= 1.8?10-5 ， 欲配制 pH = 10.00的缓冲溶液，应选用的缓冲对是___________________， 酸与其共轭碱的浓度比为

______________。

4．NaOH溶液浓度标定后由于保存不妥吸收了CO2，以此标准溶液测定草酸摩尔质量时，结果__________；若以此标准溶液测定H3PO4浓度(甲基橙为指示剂)其结果_________。(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)

5．在酸碱滴定中， 滴定剂与被测物浓度通常在0.1 mol?L左右。若浓度太稀，则______________ ；而浓度太大，则__________________。 6．酸碱指示剂的理论变色范围为________________________ _；变色点为___________,选择指示剂的原则是__________________________________.

7．测定尿素CO(NH2)2中的含氮量时，先对试样品进行预处理：加H2SO4,加热，尿素先被氧化成CO2和H2O ，其中的氮转变为NH4+后，加入中性甲醛，发生如下反应：4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O，然后用_______标准溶液滴定，滴定反应方程式为_______________，化学计量点pH为___ （终点产物浓度为0.1 mol·L-1）。应选用_________作指示剂。

8．配制NaOH标准溶液时未除净CO32-，今以草酸(H2C2O4·2H2O)标定其浓度后，用以测定HAc浓度，测得结果________；若用以测定HCl-NH4Cl混合液中HCl浓度，其结果______。(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)

9．已知H2PO4的K?al=7.5?10-3，Ka2?=6.2?10-8，Ka3?=2.2?10-13。欲用磷酸盐配制缓冲液，若选用Na2HPO4作为酸，可配制成pH为 至 范围的缓冲液；若选用Na2PO4作为碱，可配制pH为 至 范围内的缓冲液。

三、简答题：请用质子酸碱理论解释在水溶液中NH3与HPO4哪一个碱性强？(已知：Kb(NH3·H2O) = 1.8×10-5；H3PO4 四、计算题

?KHCO31．人体血液中有H2CO3 ?缓冲对起作用，若测得人血的pH = 7.20，且已知H2CO3 的pa1

2?Kaθ1

= 7.6×10-3，

Kaθ2

= 6.3×10-8，

Kaθ3= 4.4×10-13)

θ

= 6.10，试计算：

?c(HCO3)(1) c(H2CO3)浓度比值

?HCO3(2) 若c() = 2.3 mmol·L-1，求c(H2CO3) = ？

2．已知：pKa?(HCOOH)=3.75，pKa?(HAc) =4.75，p

Kaθ1

(H3PO4) =2.12； 欲配制pH＝3.5的缓

冲溶液500mL，并使溶液中酸的浓度为0.20mol·L－1。应选用哪种缓冲对？需称取多少固体钠盐？

3．测定某工业烧碱中NaOH和Na2CO3的质量分数，称取试样2.546 g，溶于水并定容于250 mL容量瓶中，取出25.00 mL，以甲基橙为指示剂，滴定到橙色时， 用去HCl标准溶液24.86 mL。另取25.00 mL溶液，加入过量BaCl2，以酚酞为指示剂，滴定到红色刚褪，用去HCl标准溶液23.74 mL，又知中和0.4852 g 硼砂(Na2B4O7·10H2O)需要此HCl标准溶液24.37 mL。计算该试样NaOH和Na2CO3的质量分数。 [M(Na2B4O7·10H2O) = 381.4 g·mol-1， Mr(NaOH) = 40.00，M(Na2CO3) = 106.0g·mol-1]

4．称取1.250 g 纯一元弱酸HA， 溶于适量水后稀释至50.00 mL， 然后用0.1000mol?L NaOH 溶液进行电位滴定，从滴定曲线查出滴定至化学计量点时NaOH溶液用量为37.10 mL。当滴入7.42 mL NaOH溶液时，测得pH = 4.30。计算:

(1)一元弱酸HA的摩尔质量； (2)HA的解离常数Ka；

(3)滴定至化学计量点时溶液的pH。 5．c(KHC8H4O4)=0.1 mol·L-1的KHC8H4O4溶液能否用酸碱滴定法滴定？为什么？化学计量点的pH为多少？（终点产物的浓度为0.050 mol·L-1）采用何指示剂？已知H2C8H4O4的

θKa21Kaθ1=1.1×10-3

=3.9×10-6

参考答案：

一、 选择题：

1. C 2. C 3. C 4.D 5. C 6. A 7. B 8. B 9. C 10. D 二、填空题：

1. S2-；NH4+；HCO3-、 [Fe(OH)5(H2O)5]2- 2. HPO42- 、H2PO4- 3. NH3-NH4Cl， 0.178 4. 偏高；无影响

5. 滴定突跃范围太小,终点误差大； 造成浪费

θθpH?pK(HIn)?1pK(HIn)， 酸碱指示剂的变化范围全部或一部分在滴定的突跃范围内 6.，

7. NaOH，(CH2)6N4H+ +OH-= (CH2)6N4 +H2O ； 9.1, 酚酞 8. 无，偏低

9. 11.66~13.66； 11.66~13.66； 三、简答题

答：NH3+ H2O= NH4+ +OH- Kb(NH3·H2O) = 1.8 ?10-5；

HPO42-+H2O=H2PO4- +OH- Kb2=Kw/Ka2= 10-14/(6.3 ?10-8)=1.58?10-7 由此可见，NH3·H2O的碱性要强。 四、计算题 1. 解：

(2) c(H2CO3) = 0.08?2.3= 0.184 mmol·L-1 2. 选取HCOOH-HCOONa为缓冲对， 因为 pH=pKa-lgca/cb 3.5=3.75-lgca/cb

ca/cb=1.778 有Cb=0.1125 mol·L-1 m(HCOONa)=0.1125?0.5?68=3.825g

A. 10-4.90 B. 10-6.15 C. 0. 10-9.85 D. 10-2.45 二、填空题(每空1分，17分)

1．根据磁矩可以判断 [Mn(CN)6]4- (μ=1.73 B.M.)是_________ （高或低）自旋的；[CoF6]3- (μ=4.90B.M.) 是_________ （“高”或“低”）自旋的。

2．在pH大于12时，EDTA以_________形式存在，若不存在其他的副反应，此时MY配合物稳定常数___________条件稳定常数。

3．在pH=1的Bi3+、Pb2+离子浓度共存的体系中，可用___________方法滴定Bi3+、而Pb2+不干扰。 4．由于Fe3+与铬黑T形成的配合物的稳定性比Fe3+与EDTA形成的配合 物的 定性大，所以Fe3+对铬黑T有____________ 作用。

5．以铬黑T作指示剂，用EDTA滴定Zn2+。当有少量Fe3+，Al3+ 存在时，看不到终点颜色变化，这是由于 _______________ 。

6．某金属指示剂在溶液中存在下列平衡：

H3In3－pK= 3.234pK= 6.3pK6= 12.36－－545－H2InIn HIn已知H6In至H2In4-各型体均呈黄色， Hin5-和In6-为红色，它们的金属离子配合物 (MIn) 均为红

紫色。此指示剂适宜在pH 范围使用。

7．欲用EDTA滴定含有Zn2+ ， Al3+混合溶液中的Zn2+时，可用 ________________掩蔽 Al3+， 使其生成稳定性较好的 ______ 配离子，以消除Al3+的干扰。

8．金属指示剂之所以能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况，是由于__________的颜色与____________的颜色有明显的不同。

9．用EDTA 溶液滴定Cu2+溶液时，如果滴定物的浓度和氨性缓冲溶液用量一定时，则该滴定反应的pCu突跃范围取决于 ____ _____。

10．在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中，用EDTA滴定Pb2+、Zn2+混合溶液中的Pb2+、Zn2+,酒石酸的作用是 、KCN的作用是 。 11．EDTA滴定反应的pM突跃范围大小，取决于人们对滴定分析的____________ 以及滴定反应的_____________________ 。

二、判断是非，并说明理由（每题2分，共12分） 1．配位滴定铝时，常用返滴定法或置换滴定法。 2．配位滴定中常用的标准溶液是乙二胺四乙酸。

3．配位剂的浓度越大，生成的配合物的配位数就越大。 4．配合物由内界和外界两部分组成。 5．配位数就是配体的数目。

6．配离子的电荷等于中心离子的电荷。 三、简答题（每题3分，共12分）

1．为什么大多数过渡金属的配离子是有色的？

2．为什么AgBr沉淀可溶解于KCN溶液，而Ag2S不溶？ 3．配位滴定为何要控制酸度？如何控制？

4. 不经分离用配位滴定法在含有Fe3+的试液中测定Bi3+；试设计简要方案（包括滴定剂、酸度、指示剂，所需其他试剂以及滴定方式）。已知lgK FeY = 25.1， lgKBiY = 27.94。 四、计算题（3分+4分+6分+6分+9分）

1．计算下列反应的平衡常数，并判断反应方向： [HgCl4]2-+4I- = [HgI4]2-+4Cl-

2．100 mL浓度为0.10mol·L-1的AgNO3溶液，加入过量NH3·H2O后，稀释至200 mL。若此溶液中游离NH3的浓度为1mol?L-1，求溶液中Ag+的浓度 。( 已 知 [Ag(NH3)2]?的 lg?1 = 3.40， lg?2 = 7.40 )

3、50mL浓度为0.020mol?L-1 Ni(NO3)2溶液，加入NH3 ? NH4Cl缓冲溶液后，稀释至100mL，此时溶液pH= 10，其中游离NH3浓度为0.10mol·L-1。计 算：（1） 镍的副反应系数

?Ni(NH)3 ；

（2）镍与EDTA配合物的条件稳定常数；

（3） 在此条件下能否用EDTA的标准溶液滴定Ni2+ 。（已 知 [Ni(NH3)6]2?的 lg?1 ~ lg?6 为 ：2.75 ； 4.95 ； 6.64 ；7.79； 8.50 ； 8.49 ；pH= 10 时， lg?Y(H) = 0.45 ，lg?Ni(OH) = 0 ，

θlgKNiY= 18.67）

4．溶液中Ca2+和Zn2+的浓度均为2.0×10-2 mol·L-1，用2.0×10-2 mol·L-1EDTA溶 液滴定Ca2+到终点时，[CN-]=0.10 mol·L-1。 （1）问能否准确滴定？

θθ(lgK?10.69,lgK?16.50) CaY（2）求滴定Ca2+的适宜pH范围。

pH 6.0 6.4 6.8 7.0 7.4 7.8 lg?Y(H) 4.65 4.06 3.55 3.33 2.88 2.47

5．在50mL0.01 mol·L-1的硝酸银溶液中加入10mol·L-1的氨水30ml，并加水稀释到100mL，计算：（1）混合溶液中各种离子的浓度。

（2）若加入0.0745g氯化钾，有无氯化银沉淀析出？阻止氯化银沉淀析出，原来混合溶液中氨水的浓度最低是多少？

（3）若加入0.12g溴化钾有无溴化银析出？要阻止其析出原溶液中溴化银浓度最低是多少？ 参考答案 一、选择题

1.B 2.A 3.D 4.C 5.C 6.C 7.C 8.D 9.C 10.D 11.C 12.D 13.C14.B 15.B 16.D 17.A 18.B 19.A 20.D 二、填空题 1．低，高 2．分子；等于 3．用控制酸度 4．封闭

5．Fe3?，Al3?对指示剂封闭 6．小于6.3

7．氟化钠，[AlF6]3-

8．金属指示剂配合物MIn、处于游离态的指示剂In 9．金属离子副反应系数 10．辅助配位剂；掩蔽剂

11．准确度、条件稳定常数和金属离子初试浓度 三、判断是非，并说明理由

1．对，原因（1）在室温下，Al3+与EDTA反应速率慢； （2）Al3+会引起指示剂封闭；

（3）Al3+易水解成多羟基配合物，使配位比不恒定。

2．错，因为乙二胺四乙酸在水中的溶解度较低，常使用其二钠盐。

3．错，影响配位数的主要因素是中心离子和配体的电荷数以及中心离子和配体的半径。 4．错，有的配合物只有内界，如[PtCl2(NH3)2],[CoCl3(NH3)3]。

5．错，应区分单齿配体和多齿配体情况，单齿配体形成的配合物中配位数就是配位体的数目，多齿配体形成的配合物的配位数就不等于配位体的数目。

6．错，配体是阴离子，如F-，CN-，其形成的配离子的电荷数等于中心离子与配位体电荷的代数和。

四、简答题（略） 五、计算题

θK1． =5.78×1014

2．解： 混 合 后

?Ag(NH3)= 1 + ?1c(NH3)+?2c(NH3)2 = 2.5?107

c总Ag?= 0.050mol?L-1

+c总Agc (Ag? ) =

?Ag(NH3) = 2.0?10?9mol?L?1

= 1+ 102.75?1 + 104.95?2 + 106.64?3 +107.79?4 +108.50?5 + 108.49?6

3．解：（1）

?Ni(NH)3= 104.17 = 1.5?104

θ??lgKNiY （2） = 18.67?0.45 ?lgNi(NH3)= 14.05

θ?KNiY = 1014.05

（3） 混合后， c(Ni2+) = 0.010mol?L?1

θ'lgcMKNiY= -2 + 14.05 = 12.05 > 6

所以，能在该条件下直接滴定Ni2+。 4．解：（1）判别能否准确滴定Ca2+，只需判别符合准确滴定Ca2+时允许的pH 所对应的αY是否大于αY(Zn)即可。通常认为可准确滴定的条件为： △pM/=0.2, 结果误差在±0.1％之内，允许αY最高值为 lg(αY)max = lgK(CaY) －8=10.69－8=2.69

因CN-对Zn2+有掩蔽作用，已知它们的配合物的lgβ4=16.7，则 αZn(CN) = 1+β4 [CN-]4=1 +1016.7 ×10-4.00 = 1012.7 只要pH不大于12，OH-对Zn2+的配位作用可忽略，因此

c(Zn) [ Zn2+] =

?Zn(CN)1.0?10?2?1?14.7?1?mol?L?10mol?L1012.7

αY(Zn) = 1+K(ZnY)[ Zn2+] =1 +1016.50×10-14.7= 101.8

?Y??Y(H)??Y(Zn)?1??Y(H)??Y(Zn)

可见，αY＞αY(Zn)，Ca2+可被准确滴定。 （2）求滴定Ca2+的适宜pH范围。最低pH：

αY(H)= (αY)max－K(ZnY)[ Zn]sp= 102.69－101.8= 102.63 查表知，对应pH=7.7。

最高pH：已知Ca (OH)2的pKsp=5.19

1 pH= 14.00－2[pKsp+lgc(Ca)]

1 = 14.00－2[5.19+lg(2.0×10-2 )]=12.25

因此，滴定Ca2+的适宜pH范围为7.7~12.25 5．解：c(NH3)=0.932×1000×18.2%÷17.0 mol·L-1=9.98mol·L-1 混合后C(NH3)=9.98×30÷100 mol·L-1=2.99 mol·L-1 c (Ag+) =0.100×50.0÷100 mol·L-1=0.0500 mol·L-1

（1） Ag+ + 2 NH3 ? [Ag(NH3)2+]+H2O 平衡时浓度/mol·L-1 x 2.99-0.100+2 x 0.0500- x

θKf代入形成常数 表达式，计算x=5.35×10-10 mol·L-1

c (Ag+) =5.35×10-10 mol·L-1,

则c(NH3)=2.89 mol·L-1，c[Ag(NH3)2] +=0.0500 mol·L-1 （2）加入氯化钾后，c(Cl-)=0.0745÷74.551÷1 mol·L-1=0.0100 mol·L-1 J=5.35×10-10×0.0100 =5.35×10-12＜

θKsp(AgCl)=1.77×10-10

此时没有AgCl沉淀生成。

要阻止AgCl沉淀， c (Ag+) ≤(1.77×10-10÷0.0100) mol·L-1=1.77×10-8 mol·L-1 则氨水的浓度最小为：

?0.0500??1.77?10?8?1.12?107c(NH3) ≥ ?J=5.35×10-10×0.0101=5.40×10-12＞

???? mol·L-1 =0.502 mol·L-1

=5.35×10-13

（3）c(Br-)=(0.120÷119.00÷0.1) mol·L-1=0.0101mol·L-1

θKsp(AgBr)此时，有AgBr 沉淀生成。

若要阻止AgBr 沉淀生成，则 c(Ag+) ≤5.35×10-13÷0.0101 mol·L-1=5.30×10-11(mol·L-1)

?0.0500??5.30?10?11?1.12?107c (NH3) ≥????? mol.L-1=9.18 mol·L-1

由（2）（3）结果比较，AgCl能溶于稀氨水，而AgBr需要浓氨水才能溶解。

第十章 氧化还原反应与氧化还原滴定章节测试题 一、选择题

1．25℃，对于电极反应O2+4H++4e-=2H2O来说，当p(O2)=100 kPa时，酸度与电极电位的关系式是 。

A. ?=??+0.0591VpH B. ?=??+0.0591VpH C. ?=??+0.0148VpH D. ?=??- 0.0148VpH 2．Zn+2Ag+(0.10mol·L-1)=Zn2+(0.20mol·L-1)+2Ag组成原电池，则标准态下，该电池的电动势为 。

A. E??=2??(Ag+/Ag)-??(Zn2+/Zn) B. E?= {??(Ag+/Ag)} 2-??(Zn2+/Zn) C. E?= ??(Ag+/Ag)-??(Zn2+/Zn) D. E?= ??(Zn2+/Zn)-??(Ag+/Ag) 3．下列几种不同介质中，???（Fe3+/Fe2+）最小的是 。 A. 1mol·L-1HClO4 B .1mol·L-1 H2SO4 C. 1mol·L-1 HCl D. 1mol·L-1 HF

4．对于下列氧化还原反应，n2O1+n1R2= n1O2+n2R1， 其条件平衡常数正确的表达式为： 。 A. lgK′=n1 (???2-???1)/ (n2×0.0591V) B. lgK′=n (???1-???2)/0.0591V C. lgK′= (???1-???2)/0.0591Vn D. lgK′=n (???2-???1)/0.0591V

5．对于下列氧化还原反应的滴定曲线，化学计量点处于滴定突越中点的是 。 A. 2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ B. Ce4++ Fe2+=Ce3++ Fe3+ C. Cr2O72- + 6 Fe2++14H+=2Cr3++6 Fe3++7H2O D. I2+2S2O32-=2I- + S4O62-

6．某氧化还原反应：2A++3B4+=2A4++3B2+,到达化学计量点时，电位值为 。 A. (???A+???B)/2 B. (2???A+3???B)/5

C. (3???A+2???B)/5 D. 6(???A+???B)/0.0591

7．KMnO4法测Fe2+含量，不能用HCl调溶液酸度，原因是为了避免 。 A. 催化反应 B. 诱导效应 C. 自动催化作用 D. 酸效应 8．可用直接法配制标准溶液的有 。

A. HCl B. NaOH C. KMnO4 D. K2Cr2O7

9．以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾滴定Fe2+时，需加H3PO4,其目的是 。 A. 调节介质酸度 B. 降低φθ'(Fe3+/Fe2+)，扩大突跃范围 C. 增大φθ'（Fe3+/Fe2+），扩大突跃范围 D. 增大φθ'（Cr2O72-/Cr3+），扩大突跃范围 10．已知在1mol·L-1 H2SO4 介质中，φθ'（Ce4+/Ce3+）= 1.44V，φθ'（Sn4+/ Sn2+） =0.14V，用Ce4+ 滴定Sn2+,在±0.1%误差范围内，滴定的突跃范围是 。 A. 0.23～1.26V B. 0.32～1.26V C. 0.05～1.62V D. 0.23～0.32V

11．油画长期暴露在空气中，会由于硫化氢的存在而变黑。为使已变暗的古油画恢复原来白色，使用的方法是 。

A. 用稀H2O2水溶液擦洗 B. 用清水小心擦洗 C. 用钛白粉细心涂描 D. 用硫磺漂白

12．标准态下，Fe2? + Cu = Fe + Cu2?逆向进行，则最强氧化剂及最强还原剂分别为 。 A. Fe2? 、Cu B. Fe2? 、Fe C. Cu2? 、Fe D. Cu2? 、Cu 二、填空题

1．反应MnO2(s) + 2Cl- (aq)+ 4H+ (aq)= Mn2+ (aq)+ Cl2 (g)+ 2H2O(l) 的标准平衡常数表达式为K?=________________________________。

2．在强酸性、近中性、强碱性水溶液中，KMnO4 的还原产物分别为________、 _______、__________。

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