精细化工认识实习报告

2009级精细化工认识实习报告

一荥阳市新源化工有限公司

荥阳新源化工有限公司座落于风景秀丽的荥阳。公司成立时间2001 年，位于荥阳市高村乡化工园区，注册资金人民币 50.00 万，员工人数101 - 200 人，厂房面积15000 平方米，是集化学科研、开发、生产、销售为一体的综合型企业。公司拥有先进的生产设备，完善的产品检测手段和质量保证体系。

经过多年的发展，现已形成有机中间体、医药中间体、化工溶剂(助剂)等类多个品种；三种生产工艺方式，除了通用的连续性生产方式、间歇性生产方式还有公司自主研发的间歇兼连续性生产方式，三种生产方式共同使用，可以为广大客户提供各种不同要求的优质产品。年营业额人民币 3001 万元/年 - 5000 万元/年，月产量4000 吨，经营模式生产加工。

荥阳市新源化工有限公司主营行业：超硬材料。同时主要经营增塑剂氯化石蜡；PVC复合稳定剂，超硬材料立方氮化硼；磷酸铁锂电池材料，工业盐酸等。公司秉承“顾客至上，锐意进取”的经营理念，坚持“客户第一”的原则为广大客户提供优质的服务。

二氯化石蜡及PVC复合稳定剂的介绍 2.1氯化石蜡的介绍 2.11绿化石蜡的定义

氯化石蜡 （英文名Chlorinated paraffin ） 是石蜡烃的氯化衍生物，具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点，可用作阻燃剂和聚氯乙烯助增塑剂。广泛用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品。以及应用于涂料、润滑油等的添加剂。

2.12氯化石蜡的分类

氯化石蜡，是以含直链正构烷烃95%的液体石蜡为原料，经氯化反应而制得的氯化烷烃混合物。根据含氯量的多少分出不同型号的产品。即是氯化石蜡42氯化石蜡52氯化石蜡70。

2.1.21氯化石蜡42

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氯化石蜡英文名称：chlorinated paraffin-42 氯化石蜡-42又称氯蜡-42、42型氯化石蜡，简称CP-42，分子式C25 H46 Cl7，平均分子量594.81。为淡黄色粘稠液体，凝固点-30℃，相对密度1.16（25/25℃），凝固点一30℃。折射率1.500~1.508。黏度(25℃)1900～2500mPa·s。氯含量42%。溶于大部分有机溶剂和矿物油，如甲苯、氯代烃、丙酮、环己酮、醋酸乙酯等，不溶于水和乙醇。与天然橡胶、氯丁橡胶、聚酯等相容。加热120℃以上自行缓慢分解，放出HCl。铁和锌等金属化合物会促进分解，不燃、不爆、挥发性低。无毒。

应 用 用作氯丁橡胶、丁腈橡胶、SBS胶黏剂和密封剂的增塑剂。也用作中空玻璃聚硫密封胶的辅助增塑剂。还可用作阻燃剂。

质量指标 指标名称. 优等品 一等品 合格品 色度(碘)≤ 3 15 3 密度(ρ50)/(g/cm3) 1.13～1.16 1.13~1.17. 1.13～1.18 氯的质量分数/% 41~43 40~44 4.0~44 黏度(50~C)/mPa·s 140~450 ≤500 ≤650 折射率 1.500--1.508 1.500～1.508 — 加热减量(130℃，2h)/≤ 0.3 0.3 一 热稳定系数(175℃×4hX氮气10L/h)/%(HCI) ≥ 0.20 0.20 0.30 2.1.22氯化石蜡52

氯化石蜡52 英文名称：chloririated paraffin-52 以平均碳链数为12或15的液体石蜡作原料，含氯量为52%±2%的产品称为“氯化石蜡-52”。 氯化石蜡-52又称氯蜡-52、52型氯化石蜡，简称CP-52，分子式C15 H26Cl7。平均分子量419.09。浅黄色至黄色黏稠液体，相对密度1.235～1.255。凝固点<一30℃。折射率1.505～1.515。黏度(25℃)700～1500mPa.s。含氯量50%~54%，热分解温度140℃。溶于甲苯、环己酮、醋酸乙酯、氯化溶剂及烃类，微溶于乙醇，不溶于水。不燃，无毒。 为浅黄色至黄色油状粘稠液体。凝固点<-20℃，相对密度（25/25℃）1.22-1.26。溶于苯、醚，微溶于醇，不溶于水。名称：氯化石蜡52 产品含量：50-54% CAS 编号：106232-86-4

应用 氯化石蜡-52主要用于聚氯乙烯的辅助增塑剂，以部分代替邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯，其增塑性能低于主增塑剂，但能增加电绝缘性和耐燃性，并能提高抗张强度。其缺点是耐老化性能和耐低温性能较差，二次回收再制使用效果也较差，粘度较大。用作氯丁橡胶、丁腈橡胶、SBS等胶黏剂和密封剂的增塑剂。用于油漆、氯化橡胶和苯乙烯-丁二烯树脂类涂料中，在塑料中，作为阻燃剂、粘结剂、胶结剂和填充剂，另可作为润滑添加剂，同时也具有耐潮和耐化学腐蚀性。氯化石蜡

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一52增塑的硅烷化聚氨酯(SPU)密封剂，断裂伸长率最高、弹性最好。还可用作阻燃剂。

质量指标 指标名称 优等品 一等品 合格品 色度(铂一钻色号)≤ 100 250 600 密度(p50)/(g/cm3) 1.23～1.25 1.23～1.27 1.23～1.27 氯的质量分数/% 51～53 50~54 50~54 黏度(50~C)/mPa·S 150~250 ≤300 — 折射率1.510~1.513 1.505～1.513 — 加热减量(130℃，2h)/% ≤ 0.3 0.5 0.8 热稳定系数175℃×4hX氮气10L/h)/%(HCl)≤ 0.1 0.15 0.20。

生产工艺 (1)我国沈阳化工股份有限公司、上海氯碱化工股份有限公司、武汉葛化集团股份有限公司3家联合开发了一种新工艺，采用釜式配气相加长节、再配石墨冷却器、气动慢速外循环进行单釜问歇生产，这是目前国内最成熟的工艺方法，从20世纪70年代初一直沿用到现在。国内虽有塔式生产装置，但也是间歇生产。(2)日本碳化物工业有限公司采用6 000 I。搪瓷釜，投以碳原子数平均为15．3的石蜡油3 t，预热到75℃，在搅拌下先通入氯化氢，后通人氯气，在85～90℃下进行氯化反应，至合格后出料。国外许多大公司采用这种工艺方法生产氯蜡一52。(3)德国赫斯特公司用3个西400的硼硅玻璃塔，石蜡油从第3塔中进入，氯气从第l塔中进入，蜡油用泵逆流输送，进行分3段连续氯化。这是到目前为止，所见到的较成功的连续化生产装置。 连续化生产与间歇化生产的比较 釜式连续化生产规模1 00()t／a需要每班3名操作工在不同楼层操作，相互联系困难；而2套舱式反应器还是3人／班，且在同一操作室，因此劳动强度小。釜式连续化生产时，有时会出现泡沫堵住出气口，造成系统压力升高，严重时会造成气相管燃烧，产生黑料；而舱式反应器由予上方预留空间较大，无此危险。釜式连续化流程管线长，有时会出现气阻现象，影响连续化生产；舱式反应器取消所有中间舱之间的管线，使流程更短，减少r投资额，操作也更简单。

2.1.23 氯化石蜡70

氯化石蜡70 英文名称： chlorinated paraffin 中文别名： CAS RN.： 106232-86-4 分 子 式： C25H30Cl22 物化性质： 白色或淡黄色粉末(或颗粒) 为树脂状粉末，白色或淡黄色，相对密度1.65（25/4℃）。 分子式：C24H29CL21 性状：白色至淡黄色固体粉末，无臭无味，无毒， 化学稳定性好。 氯化石蜡70

应用：适用于各类产品阻燃之用。 氯化石蜡70是重要的阻燃剂，国外已

得到广泛的应用，随着我国阻燃法规的建立和健全，该产品以其低廉的价格，广泛用

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于橡胶、电缆、塑料加工业。广泛应用在塑料、橡胶、纤维等工业领域作增塑剂，织物和包装材料的表面处理剂，粘接材料和涂料的改良剂，高压润滑和金属切削加工的抗磨剂，防霉剂、防水剂，油墨添加剂等。 包装及贮存：塑料编织袋包装，每袋25公斤，于阴凉通风、干燥处贮存。

例如:氯化石蜡70在聚乙烯阻燃薄膜中的应用

聚乙烯阻燃薄膜由聚乙烯为基料１００份重量比；添加十溴联苯醚１０～１３份；氯化石蜡70６～８ 份；三氧化二锑６～８份；三氧化钼０．１～０．３份；超细粉末经吹塑机混炼加热由１２０～１７０℃最终吹制成表面光洁平整柔软的半透明状的阻燃薄膜。该薄 膜遇高温８０℃不变形，遇低温－４０℃不脆裂，其阻燃性能优良，可用于火车、客车、轮船等上的保温材料的内衬包装。固体氯化石蜡生产工艺，属于有机化学含 有卤原子的无环饱和化合物，可将生产时排出尾气中的有害成分大大降低，减少环境污染，简化尾气处理，并可降低氯气消耗，降低生产成本，先将石蜡在贮槽中加 热，以ＣＣｌ↓［４］作溶剂在反应器内氯化到含氯量达７０％，移出至中间槽进行洗涤和汽提得到固体产品；另外再将洗水、ＣＣｌ↓［４］分离回收使用，氯化 反应尾气经处理可得到副产品，其特征是：ＣＣｌ↓［４］作溶剂与熔融石蜡在反应器内进行三级间断氯化反应。

氯化石蜡70在烟火剂中的应用

氯化石蜡70在 烟火剂中的应用含氯量７０％的氯化石蜡６～１０％或７０％的氯化石蜡２～５％和聚氯乙烯４～８％混合加入到烟火剂中做给氯剂以补充烟火剂中的氯离子浓度， 增强烟色效果。用氯化石蜡作给氯剂，不仅无毒无臭，而且价格较低，更重要的是烟色效果好，安全性能好，适用于制作各色烟火剂，是一种优质的给氯剂。利用索 氏提取法或超声萃取法对样品进行前处理；气相色谱和质谱联用技术检测氯化石蜡，对气相色谱和质谱联用仪的进样口温度设定为１８０～２８０℃，载气流速设定 为０．５～２ｍｌ／ｍｉｎ，色谱柱选择弱极性或非极性柱，接口温度设定为１８０～２８０℃；将经过前处理的样品经过联用仪的进样口进入色谱柱中，进行程序 升温，从４０～１２０℃开始，以１０～３０℃／ｍｉｎ的速度升温至１４０～２２０℃；再以５～３０℃／ｍｉｎ的速度升温至２５０～３２０℃，样品的各组分 被色谱柱分离；被色谱柱分离的样品各组分再进行质谱检测。

质量指标： 白色或淡黄色粉末状固体。 氯含量% 68-72 软化点℃

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≥90 酸值(mgkOH/g) ≤0.3 粒度(20目筛)% 100 热稳定性% ≤0.3 水份% ≤0.1

生产工艺

氯化石蜡70的 合成机理是在催化剂或热能的作用下，游离基取代的链锁反应。氯化反应通常分两步进行。第一步由氯分子吸收自由基或热能，产生活性氯原子，夺取烷烃分子中的 氢，生成氯化氢和烷基自由基。带自由基的烷烃与氯分子再发生第二步反应生成新的活性氯原子和氯代烷，然后活性氯原子再和氯代烷分子反应，生成带自由基的氯 代烷烃和氯化氢，呈链锁反应，应过程如下： Cl2(热或催化剂)→C1·+C1· Cl·+RH→HCl+R·+Q R·+Cl2→RCl+C1· C1·+RCl→RCl·+HCl+Q RCl+Cl2→RCl2+Cl·

该反应属放热反应，反应进行中不需再供给能量。反应的关键是如何使氯分子变成两个活性氯原子，因而氯化反应速度取决于氯气被石蜡吸附过程的速 度，即由动力扩散速度所决定。影响动力扩散速度的因素包括通氯量、温度、压力、时间、催化剂、光源的照射、反应设备的材质、形状等。氯化反应温度的控制十 分重要。反应温度偏低，氯分子得以活化的数目少，反应速度慢，生产周期长，氯气利用率低；反应温度升高，氯化石蜡发生热解脱HCl同时产生色基因 -CH=CH-的副反应。反应初期温度应低些，随着反应的进行，粘度增大；温度逐步升高，粘度下降有利于氯化反应。 目前我国氯蜡70生产方法主要有3种：四氯化碳溶剂氯化法、本体法（热氯化法）和水相悬浮氯化法。

四氯化碳溶剂法四氯化碳溶剂法是最早采用的氯蜡70的生产方法，工艺流程如图1。该工艺较成熟，产品质量好，氯气利用率高，在国内已有二十几年的生产经验，但由于生产中采用了四氯化碳有毒溶剂，不但危害了操作人员的身体健康，也极大地破坏了臭氧层，不符合环保要求，已面临《蒙特利尔议定书》的约束而被淘汰，同时其产品含有四氯化碳溶剂，不为用户所接受。另外，该法的另一特点是需要增加溶剂回收装置，大大地增加了生产成本。因此该生产方法除在发展中国家尚有一定规模的装置外，在发达国家已被其他方法所取代，或正在开发。

蜡贮槽 5 石墨冷凝器 降膜吸收器

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氯气缓冲罐 氯化室 酸循环罐 中和罐 沉降槽 酸贮槽 蒸馏罐 粉碎 干燥 包装 CCl4贮槽 图1 溶剂法氯化石蜡-70生产工艺框图

本体法本体法与溶剂法、水相悬浮法生产工艺相比较，工艺流程短，投资少，成本稍低。但该法的缺点是反应热难移走，生产操作不稳定，产品软化点较低，易分解，且

不稳定，颜色较深，能耗较高，尾气含氯高，其工艺流程如图2。

氯气缓冲罐 副塔 主塔 悬液分离 吹风 助剂 填料塔 捕雾器 模式吸收塔 缓冲罐 副产盐酸 碱液吸收 图2本体法氯化石蜡70生产艺框图

水相悬浮氯化工艺水相悬浮法的最大优点是采用水为分散剂，在高活性催化剂的作用下深度氯化，工艺控制稳定，无溶剂回收装置，产品不含四氯化碳，较受外商欢迎。缺点是氯化条件较苛刻，对氯化釜和分离机等关键设备要求高。国内外都在开发研究此项生产技术，沈阳化工股份有限公司在引进技术的基础上，经过技术攻关，目前已形成规模化生产水平，产品质量与溶剂法不相上下，软化点达!$$ ,以上，部分

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指标优于溶剂法，取得了较大突破。产品已推向市场，并得到了用户的认可。其工艺流如图3。

水 助剂 氯化石蜡-42

氯气缓冲罐 氯化釜 受料釜 料液分离 混合釜 酸贮罐 图3 水相法氯化石蜡-70生成工艺生产框图

包装 干燥 中和水洗 2.13氯化石蜡产品生产、市场状况

氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物，具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点，可用作阻燃剂和聚氯乙烯助增塑剂。广泛用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品。以及应用于涂料、润滑油等的添加剂。在我国增塑剂系列中，氯化石蜡是仅次于DOP，DBP产量占第三位的品种。

一、国内生产情况

目前国内有氯化石蜡生产厂100多家，其中千吨级以上规模约六十家，万吨级规模有十家，总生产能力30万吨/年，实际产量15万吨/年。国内生产氯化石蜡品种主要有氯烃-42、52、70。另外还有氯烃-13、30、40、45、55、60等。其中氯烃-42、52占氯化石蜡总量80%以上。

国内氯烃-52、42普遍采用间歇热氯化工艺，近年来也有少数厂家采用光催化氯化工艺。

氯烃-70生产方法有四氯化碳溶剂法、水相悬浮法和本体法三种。其中四氯化碳溶剂法又分为热氯化法和光氯化法。水相悬浮氯化法多数厂家处于中试开发阶段。 我国是世界上的主要氯化石蜡生产国和出口国之一，出口的品种主要为氯烃-42、氯烃-52和氯烃-70，主要出口地区为东南亚和西欧。出口量约1万吨/年。近年受环保限制，出口量逐渐萎缩。

国内氯化石蜡主要生产企业产能一览表

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序号

1 2 3 企业名称

山东牟平经协化工厂 宁波众利化工厂

上海氯碱化工股份有限公司 总能力 20000 20000 13000 型号及其能力 42型 52型 3000

15000 20000 11000 70型 2000

2000

4 宁波丰瀛化工股份有限公司5 靖江大江化工有限公司 6 山东曙光化工总厂 7 增城溶剂厂

8 沈阳化工股份有限公司 9 哈尔滨亿滨化工有限公司 10 宁波丰赢化工有限公司 11 荥阳新源化工厂

12 靖江汇源化工股份有限公司13 武汉祥龙电业股份有限公司14 衡阳森特化工有限公司 15 福建龙岩龙化集团公司 16

杭州晨光塑料化工厂

12000 10000 10000 10000 10000 10000 10000 9000 8000 8000 8000 7000 7000

8

12000 10000 10000 2000 7000 4000 5000 2000

5000 10000 9000 8000 2700

5000 8000 7000

7000

1000 1000 3000

300

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17 18 洛阳三金化工塑料有限公司 宁波东港电化有限责任公司 5800 5000 5800 5000

19 三水市宝月化工厂 20 三水市伟业化工厂 21 蚌埠塑料助剂厂 22 厦门电化厂

23 南昌中亚化工有限公司 24 郑州华夏化工有限公司 25 福建榕昌化工有限公司 26 河南开普化工股份有限公司27 辛集市福利化工厂 28 开封东大化工厂 29 西安化工厂 30 广州精细化工厂 31 蚌埠前进化工厂 32 四川自贡盐化工总厂 33 山西农药厂 34 锦西炼化渤海集团 35 云南化工厂 36

旅顺江西化工厂

5000 5000 5000 5000 5000 4000 4000 4000 4000 4000 4000 3500 3000 3000 3000 3000 1000

3000 3000 3000 2500

1000

9

5000 4000 4000 4000 4000 4000 4000 3500 3000 3000 3000 1000

1000 3000 3000 3000

1500

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37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48

江汉盐化工总厂精细化工厂 梧州市第二化工厂 湛江电化厂 福建华阳化工厂 巨化化工矿业有限公司 石家庄乳胶漆厂 济宁中银电化有限公司 郑州化工厂 石家庄化工九厂

重庆天生化工实业有限公司 河北黄骅市化工厂 上海天鹏化工厂

2500 2000 2000 2000 2000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000

500 2000 2000

2000

1000 1000 1000

2000 2000 1000 1000 1000 1000

近年来，国内氯化石蜡市场竞争激烈。一些规模大的生产企业，为提高市场占有率，不断扩大产销量，靠规模取胜。同时，还有很多新建氯化石蜡生产厂纷纷建成投产。在激烈市场竞争中，一些中小氯蜡生产厂由于规模小或质量差被市场淘汰。近几年有20余家中小氯蜡厂或停产或倒闭。还有部分企业开工率不足50%。 二、2003年市场状况

今年以来全国氯化石蜡市场走势良好，价格运行平稳。部分厂家产销量的所增加，库存量也大幅下降。1-8月，全国氯化石蜡专业委员会氯蜡-42、52、70三个牌号产品，分别完成7039吨、69374吨和3300吨。

附：1-8月份氯蜡专业委员会会员单位52%氯蜡产销存一览表

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厂家 上海氯碱 武汉祥龙 沈阳化工 靖江汇源

烟台经协 杭州晨光 哈亿滨 福建榕昌 厦门电化

杭州电化 开封东大 广州精细 江汉盐化

巨化矿业 河南开普 济宁电化 增城溶剂 产量 销量 8490 8169 695 668 3723 3702 2447

2284

5740 5700 3941 3939 1460 1475 895 887 3166

3026

1732 1724 500 500 1174 1138 195

143

1138 1144 1417 1340 393 417 1785 1790 11

库存 13 0 140 0

0 0 32 8 179

40 0 100 52

44 0 0 25 平均价 4530 4575 4700 4575

4400

4077 4750 4610 4700

4381

4000 5050 4832

4560

3900

4800

4900

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锦西炼化 500 500 0 4500

宁波众利 荥阳新源 荥阳丰田 衡阳森特 自贡盐化 宁波丰瀛

11065 6053 5467 4595 141 2921

11065 6033 5467 4587 99 2871

50 53 0 8 36 0

4450 3950 4100 4428 4600 4400

南昌中亚 1211 1231 10 4450

洛阳三金 3650 3500 0 3900

福建龙化 1620 1569 0 4500

三、后市展望

氯化石蜡作为辅助增塑剂及阻燃剂，在电缆料、胶带、塑胶跑道等领域广泛应用。随着我国经济迅猛发展，对增塑剂的需求也逐年上升。预计近年氯化石蜡市场总体保持平稳走势。需求量将呈逐年上升趋势。氯化石蜡前景比较乐观。

我们同行业面对当前市场形势，应狠抓生产工艺改进，不断提高产品质量和档次。在规模、质量及服务上做文章。充分利用行业政策，团结协作，求得共同的繁荣与发展。

国外生产现状

国外氯化石蜡产品有200多个品种,生产能力约为30万ｔ/ａ,主要生产公司有:美国的Ｄｏｖｅｒ、加拿大的Ｐｉｏｎｅｅｒ、英国的Ｉｎｏｅｓ、意大利的Ｃａｆｆａｒｏ、德国的Ｌｅｕｎａｔｅｎｓｉｄｅ、斯洛伐克的Ｎｏｖａｃｋｅ、日本的Ａｊｉ ｎｏｍｏｔｏ和Ｔｏｓｏｈ、印度的Ｋａｎｏｒｉａ以及澳大利亚的Ｏｒｉｃ

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ａ等。其中英国的Ｉｎｏｅｓ是世界上最大的氯化石蜡生产商,美国的Ｄｏｖｅｒ公司是世界上最大的树脂状氯化石蜡-70生产商。

2.2 PVC复合稳定剂的介绍

复合稳定剂是采用科学的“分子设计”原理、先进的表面处理技术、特殊的复合工艺以及严格的质量监控系统研制和生产的集热稳定剂、内外润滑剂、抗氧剂、偶联剂、分散剂等为一体的高效率、多功能的高新技术产品。

复合稳定剂可分为如下几种： 1.液体钡锌复合稳定剂 一般都是浅黄色至黄棕色油状液体，常温下比重1.0-1.1，耐热性良好，不受硫化物污染，与环氧增塑剂并用可提高稳定效果，它对发泡剂有活化体用。 2.液体钙锌复合稳定剂 无毒液体钙锌稳定剂的主要成分有硬脂酸钙、蓖麻油酸钙、硬脂酸锌、蓖麻油酸锌、以及环氧大豆油、紫外线吸收剂等。液休钙锌稳定剂一般都选用较易溶于有机溶剂的碳数较少的脂脂肪钙盐和锌盐。由于组分不同，性质各异，一般是浅黄色至黄色的清澈油状液体，常温下比重为1.0-1.05。它是PVC的无毒稳定剂，主要用作食品包装薄膜、器皿泡沫人造革的稳定剂。 3.液体钡镉和液体钡镉锌复合核定剂，这类复合稳定剂主要用于软质PVC制品的加工中，基本组分包括： (1)钡盐--可以是烷基酚钡、2—乙基己酸钡、月桂酸钡（粉体复合用）、苯甲酸和取代苯甲酸钡、新癸酸钡等。钡盐在复合物中占6-7%，即与镉盐的比例大约是2：1-32(以金属记，重量百分比，下同)。 (2)镉盐--可以是2—乙基己酸镉、月桂酸镉、油酸镉、苯基酸和取代苯甲酸镉、环烷酸镉、新癸酸镉等。镉盐在复合物中约占3-4%。 (3)锌盐——可以是2—乙基己酸锌、月桂酸锌（粉体复合用）、环烷酸锌、新癸酸锌、苯甲酸和取代苯甲酸锌等。锌盐在复合物中占0.5-1%。 (4)亚磷酸脂—-可以是亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯一辛酯、亚磷酸二苯一癸酯、亚磷酸三(壬基苯酯)等。亚磷酸酯在复合物中约占15-20%(重量)，作螯合剂用。 (5)其它——包括少量2，6-二特丁基对甲酚、双酚A，壬基苯酚等酚类抗氧剂及紫外线吸收剂，以及液体石蜡、白油、柴油、锭子油等矿物油作溶剂，另外还需加入少量高级醇等消泡剂。 液体钡镉锌复合稳定剂由于组成不同，性质也各异。但一般是浅黄色至黄色清澈液体，常温下比重0.95-1.02，粘度小于100厘泊，凝固点在-15℃左右。液体钡镉和液体钡镉锌相似，都有优良的热、光稳定性，初期着色性小，良好的透明性和色泽稳定性。

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它们的稳定作用较固体的复合皂类强，故用量可减少，一般为2-3份，不会发生粉尘中毒，且在一般增塑剂中完全溶解，有良好的分散性，析出倾向小。其中液体钡镉锌的初期着色性比液体钡镉更小些。 4.铅盐复合稳定剂 热稳定性好，一直被广泛使用，但铅盐的粉末细小，配料和混合中，其粉尘被人吸入会造成铅中毒，为此，科技人员又研究出一种新型的复合铅盐热稳定剂。这种复合助剂采用了共生反应技术将三盐、二盐和金属皂在反应体系内以初生态的晶粒尺寸和各种润滑剂进行混合，以保证热稳定剂在PVC体系中的充分分散，同时由于与润滑剂共熔融形成颗粒状，也避免了因铅粉尘造成的中毒。复合铅盐稳定剂包容了加工所需要的热稳定剂组份和润滑剂组份，被称作为全包装热稳定剂。它具有以下的优点： (1)复合热稳定剂的各种组份在其生产过程中可得到充分混合，大幅度改善了与树脂混合分散的均匀性。 (2)配方混合时，简化了计量次数，减少了计量差错的概率及由此所带来的损失。 (3)简便了辅料的供应和贮备，有利于生产、质量管理。 (4)提供了无尘生产产品的可能性，改善了生产条件。 总之，复合热稳定剂有利于规模生产，为铅盐热稳定剂的发展提供了新的方向。复合铅盐稳定剂一个重要指标是铅的含量，目前所生产的复合铅盐稳定剂含铅量一般为20％-60％；在PVC塑料门窗型材生产上的用量为3．5—6份

2.21PVC 化学名称：聚氯乙烯英文名称:Poly(Vinyl Chloride) 聚氯乙

烯是由氯乙烯通过自由基聚合而成的。比重:1.38克/立方厘米 成型收缩率:0.6-1.5% 成型温度：160-190℃

特点：力学性能，电性能优良，耐酸碱力极强，化学稳定性好，但软化点低。 适于制作薄板，电线电缆绝缘层，密封件等。

成型特性： 1、无定形料，吸湿小，流动性差。为了提高流动性，防止发生气泡，塑料可预先干燥。模具浇注系统宜粗短，浇口截面宜大，不得有死角。模具须冷却，表面镀铬。

2、由于其腐蚀性和流动性特点，最好采用专用设备和模具。所有产品须根据需要加入不同种类和数量的助剂。

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3、极易分解，在200度温度下与钢。铜接触更易分解，分解时逸出腐蚀。刺激性气体。成型温度范围小。

4、采用螺杆式注射机喷嘴时，孔径宜大，以防死角滞料。好不带镶件，如有镶件应预热。

纯的PVC树脂对热极为敏感，当加热温度达到90Y：以上时，就会发生轻微的热分解反应，当温度升到120C后分解反应加剧，在150C，10分钟，PVC树脂就由原来的白色逐步变为黄色—红色—棕色—黑色。PVC树脂分解过程是由于脱HCL反应引起的一系列连锁反应，最后导致大分子链断裂。防止PVC热分解的热稳定机理是通过如下几方面来实现的。

（1）通过捕捉PVC热分解产生的HCl，防止HCl的催化降解作用。铅盐类主要按此机理作用 ，此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸脂类及环氧类等。

（2）置换活泼的烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸脂类和有机锡类可按此机理作用。

（3）与自由基反应，终止自由基的反应。有机锡类和亚磷酸脂按此机理作用。 （4）与共扼双键加成作用，抑[1]制共扼链的增长。有机锡类与环氧类按此作用。 （5）分解过氧化物，减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸脂按此机理作用。 （6）钝化有催化脱HCl作用的金属离子。

2.22 PVC生产工艺

PVC生产方法 有悬浮聚合法、乳液聚合法和本体聚合法，以悬浮聚合法为主，约占PVC总产量的80％左右。单体的来源：乙烯法、石油法和电石法。 我国的方法：主要还是电石法。

悬浮聚合法 使单体呈微滴状悬浮分散于水相中，选用的油溶性引发剂则溶于单体中，聚合反应就在这些微滴中进行，聚合反应热及时被水吸收，为了保证这些微滴在水中呈珠状分散，需要加入悬浮稳定剂，如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。引发剂多采用有机过氧化物和偶氮化合物，如过氧化二碳酸二异丙酯过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈等。聚

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合是在带有搅拌器的聚合釜中进行的。聚合后，物料流入单体回收罐或汽提塔内回收单体。然后流入混合釜，水洗再离心脱水、干燥即得树脂成品。

乳液聚合法 最早的工业生产 PVC的一种方法。在乳液聚合中，除水和氯乙烯单体外，还要加入烷基磺酸钠等表面活性剂作乳化剂，使单体分散于水相中而成乳液状，以水溶性过硫酸钾或过硫酸铵为引发剂，还可以采用“氧化-还原”引发体系，聚合历程和悬浮法不同。也有加入聚乙烯醇作乳化稳定剂，十二烷基硫醇作调节剂，碳酸氢钠作缓冲剂的。聚合方法有间歇法、半连续法和连续法三种。聚合产物为乳胶状，乳液粒径0.05～2μm，可以直接应用或经喷雾干燥成粉状树脂。乳液聚合法的聚合周期短，较易控制，得到的树脂分子量高，聚合度较均匀，适用于作聚氯乙烯糊，制人造革或浸渍制品。

本体聚合法 聚合装置比较特殊，主要由立式预聚合釜和带框式搅拌器的卧式聚合釜构成。聚合分两段进行。单体和引发剂先在预聚合釜中预聚1h，生成种子粒子，这时转化率达8％～10％，然后流入第二段聚合釜中，补加与预聚物等量的单体，继续聚合。待转化率达85％～90％，排出残余单体，再经粉碎、过筛即得成品。树脂的粒径与粒形由搅拌速度控制，反应热由单体回流冷凝带出。此法生产过程简单，产品质量好，生产成本也较低。

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图为PVC生产流程图

三新源化工有限公司产品生产工艺

3.1氯化石蜡生产工艺

液蜡从液蜡中间罐用齿轮泵送至液蜡反应釜中，并加入催化剂搅拌15 min，然后用压缩空气压至氯化反应塔。来自氯碱厂的氯气先液化进入缓冲罐中，然后用热水浇注氯气缓冲罐，一方面预热，最后经氯气分布器进入氯化反应釜。在反应釜中氯气与液蜡进行反应，反应过程中，反应混合液(液蜡、氯化石蜡混合物)由循环泵强制循环。采用六个反应釜串连的方式，反应之前六个反应釜均未进满氯化石蜡质量好。只进一半料(加好催化剂)，使其没过热电偶。除一号反应釜其余进料停止。一号反应釜应控制好原油氯气流量，使其充分反应。氯气先进一号反应釜反应，然后一号反应釜尾气(HCl，Cl：)进入二号反应釜反应。当一号反应釜注满原料，已经反应的产物进入二号，依次循环。到六号反应釜时产物含氯量最接近产品。反应过程中从塔体视镜处以波长0．3～0．9“m的光源照射。生成的氯化氢由反应塔顶部经氯化氢缓冲罐送至吸收装置吸收，以密度计取样测定反应液密度，当相对密度达到1．24时即认为反应达到终点停止通氯气。用压缩空气将氯化石蜡压至脱气釜脱气，脱气完毕测定酸值合格后加入稳定剂，搅匀后装桶。气体进入吸收塔制成工业盐酸。氯化石蜡工艺流程图见附图。

氯化石蜡工艺流程图说明：由于纸张有限流程图中少画三个反应釜

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车间分布图

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3.2PVC生产工艺

单体和引发剂先在预聚合釜中预聚1h，生成种子粒子，这时转化率达8％～10％，然后流入第二段聚合釜中，补加与预聚物等量的单体，继续聚合。待转化率达85％～90％，排出残余单体，再经粉碎、过筛即得成品。树脂的粒径与粒形由搅拌速度控制，反应热由单体回流冷凝带出。PVC工艺流程图见附图。

PVC工艺流程图

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车间分布图

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四新源化工有限公司厂区平面布置图

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五安全与环保

化工生产处理的物质往往具有易燃、易爆、腐蚀性强和有毒害物质多等特点，且生产装置趋向大型化，一旦发生事故，波及面很大，对国民经济及所在地区的人民安全，带来难以估计的损失和灾害。故化工安全的意义十分重大，是化工生产管理中的重要部分。谈到安全我们先看一条新闻“12月24日11时30分许，巩义市永安路街道辖区的巩义市五发助剂厂发生爆炸。该事故造成3人死亡、1人受伤。而据了解，事发的巩义市五发助剂厂6年前就曾发生类似爆炸起火事故，不料悲剧再次上演。据了解，爆炸起火的为巩义市五发助剂厂，是一家生产氯化石蜡的民营化工企业，2003年投入生产，年产氯化石蜡3000吨。此事故发生前，永安路街道已要求该企业停产整顿，改善安全设施。”这次事故再次为我们敲响了警钟，化工生产安全急待我们注意，对于本厂的生产我们要加大教育力度，加强工作人员的安全意识，并且让他们时刻报以“安全第一”的信念，具体做法如下：

氯气、液氯、系黄绿色气液体、有强烈窒性气味、空气中氯气超标可引起中毒。 泄露应急处理：其它人员应迅速撤离污染区、并立即进行隔离。应急处理人员戴自给式呼吸机并穿防毒服、尽快切断泄露源。钢瓶发生泄露、应迅速将泄露钢瓶滚入石灰池内。

化工安全技术的基本内容主要包括：

①预防职业性危害的技术。例如防尘、防毒、采暖通风、采光照明、震动和噪声等的控制和治理，高温、高频、放射性等危害的防护，以及对工人作业环境的各种卫生监测技术。

②预防发生各类事故的技术。例如化工生产过程中的防火、防爆，化学危险物品的安全贮存和运输，压力容器和设备的安全使用、维护、检修，人身保护，事故的数理统计分析,以及安全系统工程等。

③制订和不断完善各种化工安全技术的标准、规程和规范。

新源化工公司是一家专业生产氯化石蜡，副产盐酸的化工企业，在长期的生产中，一直坚持“安全第一，预防为主，综合治理”的安全方针。今天，在我们化工企业快速发展的时期，如何发挥安全文化建设在安全生产和改革发展中的作用显得极其重要。

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一、强化安全文化的宣传和灌输，营造浓厚的安全生产氛围 二、强化安全培训考核，促使职工养成习惯

三、开展多种形式的安全活动，大力促进安全文化建设。 四、将企业安全文化建设重心下移到班组，为安全生产奠定基础 五、把安全文化和思想政治工作行为化，真正体现企业对职工的人文关心

保护环境人人有责，化工行业尤其要注意环境卫生，做好噪音、排污、燃油气排放等的处理，尽量减少污染为工人以及周围的村民营造良好的环境条件。同时广大民众及相关政府也要做好监督管理的工作。同时企业要时时检测环保设施的运行情况，做到产业链工作，环保设施随时跟上，环保设施停止，产业链也停止。并且厂方应该定时为工作人员，附近村民进行身体状况检测，做到提前防御。

对环保工作的重视不能停留的口头上和会议上，必须落实到各级各部门扎实的工作中。环保工作与生产、经营、设备等其他管理工作一样，需要有一个科学合理的工作标准和制度，并且要有一个严格控制、考核制度。各级人员职责分工明确，严格按章行事，遇到困难和问题就不会互相埋怨、推诿，各级各部门能够互相配合，什么样的困难和问题都能得到解决。总之，环保工作需要“你我他”通力合作当成事做，环境污染是可以避免的。

六建议及感想

实习是大学进入社会前理论与实际结合的最好的锻炼机会，也是大学生到从业者一个非常好的过度阶段，更是大学生培养自身工作能力的磨刀石，能否在实习过程中掌握好实习内容，培养好工作能力尤为重要。

在实习过程中，我发现，大学里所学专业知识和现场实际生产是分离的，它们各有侧重点，一个偏向于理论，一个偏向于实际，但它们之间却又存在着联系。因此，实习中，我们在重温课本上知识同时，将书本中的理论与实际生产部件相对应，将课上知识与实际生产相对应，这样不仅可以使理论知识记得更为牢固，还可以在本质上理解生产上各设备、器件的作用、原理，为今后工作中的技术革新，改进发明打下了

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良好的基础，极大的提高了实习质量。

实习过程中工厂的环境相对较差，化工原料有刺激性气味，厂区很多粉尘，一些工人需承担一些体力劳动。但厂区中各岗为工作人员均爱岗敬业，他们熟练的操作技能和踏实肯干的业务素质深深地感染了我们这些实习生，使我们对自己有了准确地定位，激发了同学认真学习的积极性。

总之，这次实习不仅学到了课本中难以了解的氯化石蜡PVC生产工艺，而且是我们懂得了许多工作中需要有的品质以及自身的不足，使全体学生受益匪浅。

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