高教第二版徐寿昌有机化学课后习题答案第12章

第十二章 醛酮和核磁共振

一、

1.命名下列化合物：

CH3CHCH2CHOCH2CH32.(CH3)2CHCCH2CH3O3.CCH3O3－甲基戊醛 2－甲基－3－戊酮 甲基环戊基甲酮 4.CH3OCHO5.6.CHOCCH3O3－甲氧基苯甲醛 8.7－甲基－6－辛烯醛 苯乙酮 9.7.CH2=CHCCH2CH3OCH3CH2CHOC2H5OC2H5NOH1－戊烯－3－酮 二乙醇缩丙醛 环己酮肟 10.CH3COCH2COCH311.(CH3)2C=NNHNO2NO2丙酮－2，4－二硝基苯腙 2，4－戊二酮

二、 写出下列化合物的构造式：

1，2－丁烯醛 2。二苯甲酮 3， 2，2－二甲基环戊酮

OCH3CH=CHCHOCOCCH3CH3

4．3－（间羟基苯基）丙醛 5， 甲醛苯腙 6，丙酮缩氨脲

CH2CH2CHOH2C=NNHOH

C=NNHCNH2CH3OCH3

7，苄基丙酮 8，α－溴代丙醛

CH2CCH2CH2CH3OCH3CHCHOBr

9，三聚甲醛 10，邻羟基苯甲醛

CH2OOCH2CH2OCHOOH

三、 写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。

戊醛 3－甲基丁醛 2－甲基丁醛 2，2－二甲基丙醛 醛：CH3CH3CH2CH2CH2CHOCH3CHCH2CHOCH3CH3CH2CHCHO(CH3)CCHOCH3CCH2CH2CH3OCH3CH2CCH2CH3OCH3CCH(CH3)2O

酮： 2－戊酮 3－戊酮 3－甲基－2－丁酮

四、 写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：

1，NaBH4在氢氧化钠水溶液中。 2，C6H5MgBr然后加H3O+

CH3CH2CH2OHCH3CH2CHC6H5OH

3.LiAlH4 ,然后加水 4，NaHSO3 5， NaHSO3然后加NaCN

6，稀碱 7，稀碱，然后加热 8，催化加氢 9，乙二醇，酸

CH3CH2CH2OHOHCH3CH2CHSO3NaOHCH3CH2CHCNOHCH3CH2CHCHCHOCH3BrCH3CHCHO

CH3CH2CH=CCHOCH3CH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH2OCH2

10,溴在乙酸中 11，硝酸银氨溶液 12，NH2OH 13,苯肼

CH3CH2COONH4CH3CH2CH=NOHCH3CH2CH=NNH

五、 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？

六、 苯乙酮在下列反应中得到什么产物？

NO21.CCH3O+HNO3H2SO4CCH3O2.CCH3O过量Cl2,-OH -CO+HCCl3O+3.CCH3ONaBH4H2OCHCH3OHCH34.CCH3O+MgBrCC6H5OMgBrH3O+CH3CC6H5OH

七、 下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠

水溶液加成？写出反应式。

1.CH3COCH2CH3CH3COCH2CH3CH3COCH2CH3I2,NaOHNaHSO3-HCI3+CH3CH2COOOHCH3CCH2CH3SO3Na2.CH3CH2CH2CHO不发生卤仿反应

CH3CH2CH2CHO3.NaHSO3OHCH3CH2CH2CHSO3NaCH3CH2OH不与饱和亚硫酸氢钠 CH3CH2OH4.I2,NaOHHCI3+HCOO-CHO不发生卤仿反应 CHONaHSO3CHSO3NaOH5.CH3CH2COCH2CH3不发生卤仿反应 CH3CH2COCH2CH3NaHSO3

6.OHCH4CH2CCH2CH3SO3Na

COO-+CH3COCH3COI2,NaOHHCI3CH3CONaHSO3CH3CSO3NaOH7.CH3CH(OH)CH2CH2CH3不与饱和亚硫酸氢钠反应 CH3CH(OH)CH2CH2CH38.I2,NaOHHCI3+CH3CH2CH2COO-不发生卤仿反应 COCONaHSO3CHOSO3Na

八、 将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。

1.CH3CHO, CH3COCH3,CF3CHO,CF3CHO,CH3COCH=CH2

1.>CH3CHO, CH3COCH3,>>CH3COCH=CH2

CH3CHO, CH3COCH3,CF3CHO,CF3CHO,CH3COCH=CH2>CH3CHO, CH3COCH3,>>CH3COCH=CH2

九、 用化学方法区别下列各组化合物。

1， 1， 苯甲醇和苯甲醛。

解：分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。 2．己醛与2－己酮。

解：分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。 3．2－己酮和3－己酮。

解：分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶（1－羟基磺酸钠）,而后者不能。 4．丙酮与苯乙酮。

解：最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。 5．2－己醇和2－己酮。

解;2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－己醇不能。 6．1－苯乙醇和2－苯乙醇。

解：1－苯乙醇能反应卤仿反应，而2－苯乙醇不能。 以上各小题写出反应方程式。

十、 完成下列反应;

1.CH3CH2CH2CHOOH5&NaOHaqOHCH3CH2CH2CHCHCHOC2H5OHK2CrO7,H+LiAlH4H2OOOHCH3CH2CH2CHCHCH2OHC2H5OH52.H2,Ni&NaOHaqO(CH3)2CCH(OC2H5)2BrCH3(CH3)2CHCHOHCH3B2H63.(CH3)2CHCHOBr2,CH3COOH(CH3)2CCHOBr(CH3)2CCH(OC2H5)2MgBr2CH3CH2OHHCl1,(CH3)2CHCHO2,H3O+CCH3CHO

4.OCH3MgBr(C2H5)2OCH3OMgBrH3O+CH3H2O2/OH-OH

十一、以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。

1.CH3CH=CH2,CHCH3CH=CH2CHNaCCHNa+++22CHHBrNaCH3CH2CH2BrROORCH3CH2CH2COCH2CH2CH3CH3CH2CH2BrNaCCNaCH3CH2CH2CCH3CH3Mg,(C2H5)2OBrCCH2CH2CH3H2O,HgSO4,H2SO42.CH3CH=CH2,CH3CH2CH2COCH2CH2CH3CH3CH2CH2COCH3HBrCH3CHCH3C=CCH3CH2CH2CH3CH3CHCH3MgBrCH3CH=CH2+

CH3CH2CH2COCH3H2OCH3CH3CHCOHCH3CH2CH2CH3H2SO4CH3CH3C=CCH3CH2CH2CH33.CH=CH,22CH2=CH2+O2+BrCH2CH2CHOPdCl2,CuCl2CH3OHOHCH3CHCH2CH2CHOCH3CHOBrCH2CH2CH(OCH3)2Mg,(C2H5)2OBrMgCH2CH2CH(OCH3)2HClBrCH2CH2CHOCH3CHOH3O+CH3CHCH2CH2CHOOH

CHOC2H5OC2H54.C2H5OH[O]C2H5OH2CH3CHOCH3CHOCH5%NaOHCH3CH=CHCHOF3CCOOOHCH3CHOCHCHOC2H5OC2H5C2H5OHHClCH3CH=CHCH(OC2H5)2

十二、化合物（A）C5H12O有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B）(C5H10O)，无旋光性。化合物(B)与正丙基溴化鎂反应，水解后得到（C）,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物（A）,(B),(C)的结构。

解：（A）,(B),(C)的结构： CH3(A):CH3CHCHCH3OHCH3CH3(C):CH3CH2CH2CCHCH3OH(B)CH3CH3CCHCH3O

十三、化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm-1处有强吸收峰，NMR谱如下：

δ1.2(3H) 三重峰 δ3.0(2H)四重峰

δ 7.7(5H)多重峰

求（A）的结构。

解：（A）的结构式为：

δ3.0(2H)四重峰 (A):COCH2CH3IRcm-11690δ1.2(3H) 三重峰 δ 7.7(5H)多重峰

已知（B）为（A）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm-1处有强吸收，核磁共振谱如下：

δ 2.0(3H)单峰， δ3.5(2H)单峰，δ 7.1(5H)多重峰。

求（B）的结构。

δ3.5(2H)单峰 解：（B）的结构式： (B):CH2COIRCH3δ2.0(3H)单峰 -11705cm

δ7.1(5H)多重峰 十四、某化合物的分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，

另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。

解：该化合物的结构式为：

CH3CH3CH2CCHCH3OCH3H2,PtCH3CH2CCHCH3OO3Zn,H2OCH3CH3CH2CHCHCH3OHCH3CH2CHO+H2OCH3CH3CH2CH=CCH3CH3CCH3O

十五、有一化合物A分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性，与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的结构。 解：A,B的可能结构式及反应如下：

CH3CH3C=CHCH2CH2CCH3(A)HOOCCH2CH2CCH3ONaOClHOOCCH2CH2COOH+[O]CH3CCH3O+HOOCCH2CH2CCH3(B)HCCl3O

(B)O

十六、化合物A具有分子式C6H12O3,在1710cm-1处有强的IR吸收峰，A用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。A的NMR数据如下：

δ2.1(3H) 单峰 δ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰 δ 4.7(1H)三重峰，试推测A的结构。

解：A的结构及根据如下：

(A):CH3COCH3COCH3COAg(NH3)2OHCH3CCH2COONH4OCH2CHCH2CHCH2CHOCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3H2O,H2SO4I2,NaOHHCI3+NaOOCCH2CH(OCH3)2CH3COCH2CHO+Agδ2.1(3H) 单峰 CH3COCH2CHOCH3OCH3-1IR1715cmδ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰 δ 4.7(1H)三重峰

十七、某化合物A(C12H14O2)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm-1有强吸收峰。A催化加氢得到B，B在1715cm-1 有强吸收峰。A和碘的碱溶液作用得到碘仿和化合物C（C11H12O3）.使B和C进一步氧化均得到D(C9H10O3),将D和浓氢碘酸作用得另一个酸E(C7H6O3),E能用水蒸气蒸出。试推测E的结构式，并写出各步反应式。 解：E的结构式及各步反应式如下：

OE:COHOHA:CH=CHCCH3OOC2H5H2,CatCH2CH2CCH3OOC2H5

OCOHOHCH=CHCCH3OOC2H5CH=CHCOOHOC2H5HI(E)(C7H6O3)I2,NaOHCH=CHCOOH(C)OC2H5(C11H12O3)[O]OCOHOHCOOHOC2H5(D)(C9H10O3)

这个题有问题，A加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留。 十八、下列化合物的NMR图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。

各化合物结构式如下：

1.C2H6O2.C4H63.C4H84.C5H125.C2H4Cl23.6.C8H181.CH3OCH32.CH3CCCH34.CH3CH3CCH3CH35.CH36.CH3CCH3CH3ClCH2CH2ClCH3CCH3

十九、化合物A的相对分子量为100，与NaBH4作用后得到B，相对分子量为102，B的蒸气高温通过三氧化二鋁可得相对分子量为84的化合物C,C臭氧分解后得到D和E,D能发生碘仿反应，而E不能。是根据以上化学反应和A的如下譜图数据，推测A的结构，并写出各步反应式。

A的IR: 1712cm-1 1383cm-1 1376cm-1

A的NMR:

δ 1.00 1.13 2.13 3.52

峰型 三 双 四 多 峰面积 7.1 13.9 4.5 2.3 氢数比 3 6 2 1

解：化合物C为烯烃：C6H12

化合物B为醇，C6H14O A为酮。其结构为：

δ2.13两个氢四重峰 δ1.00三个氢三重峰 CH3CH3CH2COIR1712cm--1CHCH3δ1.13六个氢两重峰 δ3.52 一个氢多重峰

各步反应式如下：

CH3CH3CH2CCHCH3H2,CatCH3CH3CH2CHCHCH3O(A)H2OCH3CH3CH2CH=CCH3(C)O3OH(B)Zn,H2OCH3CH2CHO+CH3COCH3(E)(D)

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