第十章化学动力学

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第十章光结局和夜结局推荐度：
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第十章化学动力学（1）一、判断题：

1．在同一反应中各物质的变化速率相同。

2．若化学反应由一系列基元反应组成，则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。 3．单分子反应一定是基元反应。 4．双分子反应一定是基元反应。

5．零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。

6．若一个化学反应是一级反应，则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。 7．一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 8．一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。

9．若反应 A + BY + Z的速率方程为：r=kcAcB，则该反应是二级反应，且肯定不是双分子反应。

10．对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温度有利于生成更多的产物。

11．若反应(1)的活化能为E1，反应(2)的活化能为E2，且E1 > E2，则在同一温度下k1一定小于k2。

12．若某化学反应的ΔrUm < 0，则该化学反应的活化能小于零。

13．对平衡反应AY，在一定温度下反应达平衡时，正逆反应速率常数相等。 14．平行反应，k1/k2的比值不随温度的变化而变化。 15．复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。

16．反应物分子的能量高于产物分子的能量，则此反应就不需要活化能。 17．温度升高。正、逆反应速度都会增大，因此平衡常数也不随温度而改变。

二、单选题：

1． 1．反应3O2 2O3，其速率方程 -d[O2]/dt = k[O3]2[O2] 或 d[O3]/dt = k'[O3]2[O2]，那么k与k'的关系是： (A) 2k = 3k' ； (B) k = k' ； (C) 3k = 2k' ； (D) ?k = ?k' 。

2．有如下简单反应 aA + bBdD，已知a < b < d，则速率常数kA、kB、kD的关系为： (A) ； (B) kA < kB < kD ； (C) kA > kB > kD ； (D) 。

3．关于反应速率r，表达不正确的是：

(A) (A) 与体系的大小无关而与浓度大小有关； (B) (B) 与各物质浓度标度选择有关；

4．进行反应A + 2D3G在298K及2dm3容器中进行，若某时刻反应进度随时间变化率为0.3 mol·s-1，则此时G的生成速率为(单位：mol-1·dm3·s-1) ： (A) 0.15 ； (B) 0.9 ； (C) 0.45 ； (D) 0.2 。

5．基元反应体系aA + dD  gG的速率表达式中，不正确的是： (A) -d[A]/dt = kA[A]a[D]d ； (B) -d[D]/dt = kD[A]a[D]d ； (C) d[G]/dt = kG[G]g ； (D) d[G]/dt = kG[A]a[D]d 。

6．某一反应在有限时间内可反应完全，所需时间为c0/k，该反应级数为： (A) 零级； (B) 一级； (C) 二级； (D) 三级。

7．某一基元反应，2A(g) + B(g)E(g)，将2mol的A与1mol的B放入 1升容器中混合并反应，那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是：

(A) 1∶2 ； (B) 1∶4 ； (C) 1∶6 ； (D) 1∶8 。

8．关于反应级数，说法正确的是：

(A) (A) 只有基元反应的级数是正整数； (B) (B) 反应级数不会小于零；

9．某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5％的时间t1与反应完成50％的时间t2之间的关系是： (A) t1 = 2t2 ； (B) t1 = 4t2 ； (C) t1 = 7t2 ； (D) t1 = 5t2 。

10．某反应只有一种反应物，其转化率达到75％的时间是转化率达到50％的时间的两倍，反应转化率达到64％的时间是转化率达到x％的时间的两倍，则x为：

(A) 32 ； (B) 36 ； (C) 40 ； (D) 60 。

11．有相同初始浓度的反应物在相同的温度下，经一级反应时，半衰期为t1/2 ；若经二级反应，其半衰期为t1/2'，那么：

(A) (A) t1/2 = t1/2' ； (B) t1/2 > t1/2' ； (C) t1/2 < t1/2' ； (D) 两者大小无法确定。

12．某一气相反应在500℃下进行，起始压强为p时，半衰期为2秒；起始压强为0.1p时半衰期为20秒，其速率常数为：

(A) 0.5 s-1 ； (B) 0.5 dm3·mol-1·s-1 ； (C) 31.69 dm3·mol-1·s-1 ； (D) 31.69 s-1 。

14．某化合物与水相作用时，其起始浓度为1 mol·dm-3，1小时后为 0.5 mol·dm-3，2小时后为0.25 mol·dm-3。则此反应级数为： (A) 0 ； (B) 1 ； (C) 2 ； (D) 3 。

15．某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol-1·dm3·s-1，反应起始浓度为 1.0 mol·dm-3，则其反应半衰期为： (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。

16．某反应完成50％的时间是完成75％到完成87.5％所需时间的1/16，该反应是：

(A) 二级反应； (B) 三级反应； (C) 0.5 级反应； (D) 0 级反应。

17．某反应速率常数k为1.74 × 10-2mol-1·dm3·min-1，反应物起始浓度为 1mol·dm-3时的半衰期t1/2与反应物起始浓度为2 mol·dm-3时的半衰期t1/2' 的关系为：

(A) 2t1/2 = t1/2' ； (B) t1/2 = 2t1/2' ； (C) t1/2 = t1/2' ； (D) t1/2 = 4t1/2' 。

18．某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓度有何关系?

(A) 无关； (B) 成正比； (C) 成反比； (D) 平方成反比。

19．恒容下某复杂反应(取单位体积)的反应机理为：，分别

以A和B反应物的浓度变化来计算反应速率，其中完全正确的一组是： (A) rA = k1cA2 ， rB = k2cB ；

(B) rA = k1cA - k-1cB ， rB = k-1cB + k2cC ； (C) rA = k1cA2 + k-1cB ， rB = k-1cB - k2cC ；

(D) rA = - k1cA2 + k-1cB ， rB = k1cA2 - k-1cB - k2cC 。

20．反应A + B → C + D的速率方程为r = k[A][B] ，则反应： (A) 是二分子反应；

(B) 是二级反应但不一定是二分子反应； (C) 不是二分子反应；

(D) 是对A、B 各为一级的二分子反应。

22．已知某复杂反应的反应历程为：，则B的浓度随时间的变化率 -d[B]/dt是： (A) k1[A] - k2[D][B] ； (B) k1[A] - k-1[B] - k2[D][B] ； (C) k1[A] - k-1[B] + k2[D][B] ； (D) -k1[A] + k-1[B] + k2[D][B] 。

25．某温度时，平行反应的k1和k2分别为0.008和0.002 min-1，那么100min后A的转化率为：

(A) 100％； (B) 81.9％；

28．对复杂反应可用平衡近似处理时，K = k1/k-1 = [B]/[A]。

为了不致扰乱快速平衡，① BC必为慢步骤；② BC必为快步骤； ③ k-1 = k1；④ k-1 >> k2；⑤ k-1 << k2，其中正确的是： (A) ① ； (B) ②③ ； (C) ①⑤ ； (D) ①④ 。

29．乙酸高温分解时，实验测得CH3COOH(A)、CO(B)、CH=CO(C) 的

浓度随时间的变化曲线如下图，由此可以断定该反应是： (A) 基元反应； (B) 对峙反应； (C) 平行反应； (D) 连串反应。

30．在恒容的封闭体系中进行对峙反应：MN，M与N的初始浓度分别为 cM,0 = a，cN,0 = 0，反应终了时，认为(1) cM能降低到零；(2) cM不可能降低到零；(3) cN可等于cM0；(4) cN只能小于cM0。正确的是： (A) (1)(3) ； (B) (2)(4) ； (C) (1)(4) ； (D) (3)(4) 。

31．对自由基反应A + B－CA－B + C，已知摩尔等压反应热为 -90kJ·mol-1，B－C的键能是210 kJ·mol-1，那么逆向反应的活化能为： (A) (A) 10.5 kJ·mol-1 ；(B) 100.5 kJ·mol-1 ； (C) 153kJ·mol-1 ； (D) 300 kJ·mol-1 。

32．一级平行反应，速率常数k与温度T的关系如图所示，下列各式正确的是：

(A) E1 < E2，A1 < A2 ； (B) E1 < E2，A1 > A2 ； (C) E1 > E2，A1 < A2 ； (D) E1 > E2，A1 > A2 。

33．如果某一反应的ΔHm为 -100 kJ·mol-1，则该反应的活化能Ea是： (A) Ea ≥ -100 kJ·mol-1 ； (B) Ea ≤ -100 kJ·mol-1 ； (C) Ea = - 100 kJ·mol-1 ； (D) 无法确定。

34．某反应的活化能是33 kJ·mol-1，当T = 300 K时，温度增加1K，反应速率常数增加的百分数约为：

(A) 4.5％； (B) 9.4％； (C) 11％； (D) 50％。

35．一个基元反应，正反应的活化能是逆反应活化能的2倍，反应时吸热 120 kJ·mol-1，则正反应的活化能是(kJ·mol-1)：

(A) 120 ； (B) 240 ； (C) 360 ； (D) 60 。

36．对于连串反应，巳知E1 > E2，若想提高产品B 的百分数，应：

(A) (A) 增加原料A ； (B) 及时移去D ； (C) 降低温度； (D) 升高温度。

37．平行反应，巳知E1 > E2，设两反应的指前因子相等。当温度不断升高时，最后则有：

(A) cB > cD ； (B) cB < cD ； (C) cB = cD ； (D) |cB - cD| 最大。

38．反应：，巳知E1 > E2，E1 < E3，要提高产物B的产率，应： (A) (A) 提高温度； (B) (B) 降低温度；

39．平行反应，已知活化能E1 > E2，指前因子A1 > A2。那么 (1)降低反应温度；(2)提高反应温度；(3)加入适当催化剂；(4)延长反应时间；其中能增加产物P的方法有：

(A) (1)(3) ； (B) (2)(4) ； (C) (3)(4) ； (D) (2)(3) 。

40．复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间的关系为k = k2(k1/2k4)1/2，则表观活化能与各基元活化能Ei间的关系为： (A) Ea = E2 + ?(E1 - 2E4) ； (B) Ea = E2 + ?(E1 - E4) ；

化学动力学(2)练习题一、判断题：

1．碰撞理论成功处之一，是从微观上揭示了质量作用定律的本质。 2．确切地说：“温度升高，分子碰撞次数增大，反应速度也增大”。

3．过渡状态理论成功之处，只要知道活化络合物的结构，可以计算出速率常数k。 4．选择一种催化剂，可以使ΔG > 0的反应得以进行。 5．多相催化一般都在界面上进行。

6．光化学反应的初级阶段A + hvP的速率与反应物浓度无关。 7．酸碱催化的特征是反应中有酸或碱存在。 8．催化剂在反应前后所有性质都不改变。

9．按照光化当量定律，在整个光化学反应过程中，一个光子只能活化一个分子，因此只能使一个分子发生反应。

二、单选题：

1．微观可逆性原则不适用的反应是：

(A) (A) H2 + I2 = 2HI ； (B) Cl· + Cl· = Cl2 ；

2．双分子气相反应A + B = D，其阈能为40 kJ·mol-1，有效碰撞分数是 6 × 10-4，该反应进行的温度是：

(A) 649K ； (B) 921K ； (C) 268K ； (D) 1202K 。

3．双分子气相反应A + B = D，其阈能为50.0 kJ·mol-1，反应在400K时进行，该反应的活化焓为：

(A) 46.674 kJ·mol-1 ； (B) 48.337 kJ·mol-1 ； (C) 45.012 kJ·mol-1 ； (D) 43.349 kJ·mol-1 。

4．关于阈能，下列说法中正确的是：

(A) (A) 阈能的概念只适用于基元反应； (B) (B) 阈能值与温度有关； (C) 阈能是宏观量，实验值；

(D) 阈能是活化分子相对平动能的平均值。

5．在碰撞理论中，碰撞直径d，碰撞参数b与反射角θ的理解，不正确的是： (A) 0 < b < d，分子发生碰撞； (B) 0 < θ < π，分子发生碰撞； (C) 若b = 0，则θ = 0 ； (D) 若b = 0，则θ = π 。

6．由气体碰撞理论可知，分子碰撞次数：

(A) (A) 与温度无关； (B) (B) 与温度成正比；

7．有关碰撞理论的叙述中，不正确的是：

(A) (A) 能说明质量作用定律只适用于基元反应； (B) (B) 证明活化能与温度有关；

8．有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是：

(A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低；

(B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的平均能量之差； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态。

9．对于气相基元反应，下列条件：(1)温度降低；(2)活化熵越负；

(3)活化焓越负；(4)分子有效碰撞直径越大。能使反应速率变大的条件是： (A) (2)(4) ； (B) (3)(4) ； (C) (2)(4) ； (D) (1)(2)(4) 。

10．若两个同类的气相反应的活化焓值相等，在400K时，两个反应的活化熵 (1) - (2) = 10 J·mol-1，则这两个反应的速率之比： (A) k1/k2 = 0.300 ； (B) k1/k2 = 0.997 ； (C) k1/k2 = 1.00 ； (D) k1/k2 = 3.33 。

11．根据过渡状态理论，液相分子重排反应中： (A) Ea = ； (B) Ea = - RT ； (C) Ea = + RT ； (D) Ea = /RT 。

12．下列各式中，活化能Ea、临界能E0和标准活化焓的关系正确的是： (A) Ea > Ec > ； (B) > Ea > Ec ； (C) Ec > > Ea ； (D) Ec > Ea > 。

13．林德曼单分子反应机理如下：A + A A + A*，A* B + C。压力增加时： (A) k1[A]2增加占优势； (B) k-1[A*][A]增加占优势； (C) k2[A*]增加占优势；

(D) k1[A]2和k2[A*]的增加同时占优势。

14．下列哪个光化学反应中，光的量子产率Φ最大的是： (A) 2HI H2 + I2 ； (B) 3O22O3 ； (C) H2 + Cl22HCl ； (D) H2SH2 + S(g) 。 15．一定温度下，某反应 An + + Bm - Cn + + D，当在体系中加入某电解质以增加离子强度时，则k1，k-1的变化为：

(A) k1不变，k-1增加； (B) k1不变，k-1减少； (C) k1减少，k-1增加； (D) k1减少，k-1不变。

16．溶剂对溶液中反应速率的影响，以下说法中正确的是： (A) 介电常数较大的溶剂有利于离子间的化合反应；

(B) 生成物的极性比反应物大，在极性溶剂中反应速率较大； (C) 溶剂与反应物生成稳定的溶剂化物会增加反应速率； (D) 非极性溶剂对所有溶液反应速率都有影响。

17．光化反应的初级阶段 A + hν P，其反应速率： (A) 与反应物A的浓度无关； (B) 与反应物A的浓度有关；

18．根据光化当量定律：

(A) 在整个光化过程中，一个光子只能活化一个原子或分子； (B) 在光化反应的初级过程中，一个光子活化1mol原子或分子；

(D) 在光化反应的初级过程中，一爱因斯坦能量的光子活化一个原子或分子。

19．一个化学体系吸收了光子之后，将引起下列哪种过程： (A) 引起化学反应； (B) 产生荧光； (C) 发生无辐射跃迁； (D) 过程不能确定。

20．用一束波长为300～500 nm的光照射反应体系，有40％的光被吸收，其量子效率：

(A) Φ = 0.4 ； (B) Φ > 0.4 ； (C) Φ < 0.4 ； (D) 不能确定。

21．光合作用反应6CO2 + 6H2O＝C6H12O6 + 6O2，每生成一个C6H12O6，需要吸收多少个光子：

(A) 6 ； (B) 12 ； (C) 24 ； (D) 48 。