有机化学 课后习题解答9

第九章 卤代烃

一、命名下列化合物。

Cl1.CH2Cl2CH2CH2CH2Cl2.CH2=CCHCH=CHCH2BrCH31，4－二氯丁烷 2－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯 CH2CH33.4.CH3CHBrCHCHCH3ClCH32－氯－3－己烯 2－甲基－3－乙基－4－溴戊烷 5.BrCl6.Cl4－氯溴苯 3－氯环己烯 7.F2C=CF28.CH3Br 四氟乙烯 4－甲基－1－溴环己烯

二、写出下列化合物的结构式。

1．烯丙基氯 2。苄溴

CH2=CHCH2ClCH2Br3．4－甲基－5－氯－2－戊炔 4，一溴环戊烷 CH3CCCHCH2ClBrCH35．1－苯基－2－溴乙烷 6，偏二氯乙烯 7，二氟二氯甲烷8，氯仿 CH2CH2BrCL2C=CH2CCl2F2三、完成下列反应式：

HCCl3

1.CH3CH=CH2+HBrCH3CHCHBrNaCN3CH3CHCHCNH2O(KOH)3

2.CH3CH=CH3.2+

CH3CH2CH2OHClCH2CHCH2ClOHHBrCl2ROOR5000CH3CH2CH2BrClCH2CH=CH2CH3CH=CH2+CCl2+H2O4.Cl+2KOHCl2Cl5.NBSBrKICH3COCH3I6.PClCH3CHCHCH35CH3CHCHCH3NH3CH3CHCHCH3CH3OH7.CH3Cl+CH3NH2(CH3)3CBrCH3CHCHOHKCNPBr5C2H5OHCH2=C(CH3)2AgNO3/C2H5OH38.3CH3CHCHBrCH3CHCHONO239.C2H5MgBr+CH3CH2CH2CH2C+CHCH3COOHCH3CH3+CH3CH2CH2CH2C2OOCCH3+CMgBrNaClH10.ClCH=CHCH11.2Cl+2Cl2CH3COONaClCH=CHCHKOH(C2H5OH)2CHCHCl2CHCHClClC=CCl(1mol)Cl

12.NaCNCH2CNCH2Cl+NH3CH2NH2C2H5ONaNaI/CH3COCH3CH2OC2H5CH2H2O,OH-ICH2OH

四、用方程式表示CH3CH2CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物。

1.KOH(H2O)CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2OH+-OHC2H5OHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2.KOH(C2H5OH)+KOH+23.(A)Mg,C2H5OC2H5,(B)(A)+HCCHHCCHCH3CH2CH2CH2BrMgC2H5OC2H5CH3CH2CH2CH2MgBrCH3CH2CH2CH3+HCCMg4.NaI/CHNH3,3COCH3,CH3CH2CH2CH2ICH3CH2CH2CH2NH2CH3CH2CH2CH2CNCH3CH2CH2CH2ONOCH3C25.6.NaCN,7.AgNO3(C2H5OH)8.CH3CCNaCCH2CH2CH2CH39.NaCH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2N(CH3)210.HN(CH3)2

五、用化学方法区别下列化合物:

1，CH3CH=CHCl, CH 2=CHCH2Cl, CH 3CH2CH2Cl

CH3CH=CHCl CH2=CHCH2Cl 褪色 不变 褪色 氯化银沉淀 CH3CH2CH2Cl 不变 Br2,aq 硝酸银氨溶液

2，苄氯，氯苯和氯代环己烷

苄氯 氯代环己烷 氯苯 加热也不反应 立即生成氯化加热生成氯化银硝酸银氨溶液 银沉淀

3，1－氯戊烷， 2－溴丁烷和1－碘丙烷

解：加入硝酸银氨溶液，1－氯戊烷反应生成白色氯化银沉淀， 2－溴丁烷生成淡黄色沉淀，1－碘丙烷生成黄色碘化银沉淀。

4.沉淀 ClCH2ClCH2CH2Cl

氯苯 苄氯 2－苯基－1－氯乙烷

解：加入硝酸银氨溶液，苄氯立即生成氯化银沉淀， 2－苯基－1－氯乙烷加热才生成氯化银沉淀，氯苯不与硝酸银氨溶液反应。 六、将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列： 1，按SN1反应：

CH3(a)CH3CH2CH2CH2Br,(CH3)3CBr,CH3CH3CH2CHBrCH3CH2CHBr(CH3)3CBr,(b)>>CH3CH2CH2CH2Br,CH2CH2BrCH2BrCHCHBr3CHCHBr3

2、按SN2反应：

(a)CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2Br(b)CH3CH3CH2CHBr>CH2Br>CH2CH2Br

(CH3)3CCH2Br(CH3)2CHCH2Br>>(CH3)2CHCH2Br>(CH3)3CCH2Br(CH3)3CBrCH3CH3CH2CHBrCH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2Br>(CH3)3CBr

七、将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。

CH31.CH33CH3CH3CCH3BrCH3CHCHCHBrCH3CH3CBrCH3CHCH2CH2Br>CH3CH3CHCHCH3>CH3CH3CHCH2CH2BrCH3BrCH3HBr(CH)CH3CBr32C=CH2CH3CH3CH3CHCH2CH2BrHBr(CH3)2CHCH=CH2CH3HBrCH3CHCHCH3(CH3)2C=CHCH3Br2.E1CH3CHBrCH3CHBrCH3CHBrCH3NO2CH3CHBrCH3CHBrCH3CHBr>>>OCH3CH3CH=CH2CH=CH2CH=CH2产物： OCH3CH3

CH3CHBrOCH3CH3CHBrNO2CH=CH2NO2

八、预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。

CH31.CH3+-CH3CH2CHCH2BrCH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2CNCNCNCH3CH2CHCH2CNCH3CH2CH2CH2CNCH3CH3CH2CHCH2CN+->H2OSN2反应，β－分支多 不利 2.(CH3)3BrH2O(CH3)3COH(CH3)2CHBr(CH3)2CHOH(CH3)3BrH2O(CH3)3COH>H2O(CH3)2CHBr(CH3)2CHOH

SN1反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子 3.CH3ICH3ICH3I+++NaOHNaSHNaSHH2OH2OH2OCH3OHCH3SHCH3SH++NaINaINaI+>-SH 的亲核能力大于-OH CH3I4.+NaOHH2OCH3OH+NaI(CH3)2CHCH2Cl(CH3)2CHCH2BrH2O(CH3)2CHCH2OH(CH3)2CHCH2OHH2OH2O(CH3)2CHCH2Br(CH3)2CHCH2OH

>(CH3)2CHCH2ClH2O(CH3)2CHCH2OH

九、卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于SN1历程？那些属于SN2历程？

1， 1， 产物构型完全转化。解：属于SN2历程。 2， 2， 有重排产物。解：属于SN1历程。

3， 3， 碱性增加反应速度加快，解：属于SN2历程。 4， 4， 叔卤代烷大于仲卤代烷，解：属于SN1历程。 5， 5， 增加溶剂的含水量反应速度明显加快，解：属于SN1

历程。

6， 6， 反应不分阶段，一步完成，解：属于SN2历程。 7， 7， 试剂亲核性越强反应速度越快，解：属于SN2反应。 十、下列各步反应有无错误（孤立地看），如有的话，试指出错误的地方。

(B)错，不反应 (A) (A)错 正确为： （B）为消除反应，生成烯烃 （A）正确，（B）错，正确为： 1.CH3CH=CHHOBr2Mg/(C2H5)2OCH3CHCH2MgBrCH3CHCH2OH(A)BrOH(B)CH3CH=CHHOBr2CH3CHCH2BrOHROORNaCN(CH3)3CCl(A)(B)(CH3)3CN(A)2.CH2=C(CH3)2+HCl(CH3)3CCl3.+NaCNCH2OH(CH3)2C=CH2CH3NBS(A)BrCH2BrCH2BrNaOH,H(B)BrCH2OH2O2OOHNaOH,HBrBr

4.CH2CHCH2CH3BrKOH(C2H5OH)(A)CH2CH=CHCH3正确为： CH2CHCH2CH3BrKOH(C2H5OH)(A)CH=CHCH2CH3

十一、合成下列化合物。

1.CH3CHCHBr3CH3CH2CH2BrKOH/C2H5OHCH3CHCHBr3CH3CH=CH2+HBrROORCH3CH2CH2Br

2.CH3CHCHClCH3CHCHClNaOH,H3CH3CH2CH2ClKOH/C32H5OHCH3CH=CHB2H62(CH3CH2CH2)3B2O2PClCH3CH2CH2OHClCH3CH33CH3CH2CH2Cl3.CH3CHCHCl3CClCH3CHCHCl2KOH/C32H5OHCH3CH=CHBr22CH3CHBrCH2BrKOH,C2H5OH2HClCH3ClCClCH3CH3CCH4.CH3CHBrCH3KOH,C2H5OHCH2ClCHClCH2ClCH3CHBrCl2CH3CH2ClCHClCH2ClCH3CH=CHCl225000ClCH2CH=CH2C

CHOHCH2OHCl2,H2O25.CH3CH=CH2CH2OHCH3CH=CH2Cl20500CCH2ClCH=CHCH2CHClOHCH2OHCH2Cl+CH2CHClClCH2OHCa(OH)2CH2ClCHOCH2NaOH,H2OCH2OHCHOH

6.CH3CH=CHCH3CH=CHCl202HOCH2CCl2CH2Cl2O2KOH/C2H5OH2CH3CHClCHCHCH3CCHClCH2CCCH3CH=CH2NaOH,HHOCH2CCHNaOH,H2O500orCl20ClCH2CH=CHC22HOCH2CH=CH2500Cl2HOCHClCH2ClKOH/C2H5OHHOCH2CCH

7．1，2－二氯乙烷 1,1－二氯乙烷

2KOH/C2H5OHCHCHClCH2CH2Cl2HClCH3CHCl28．1，2－二溴乙烷变为1，1，2－三溴乙烷 KOH/C2H5OHCH2BrCH2CH2BrHBrCHBr2BrCH=CHBrBrCH2CHBr29．丁二烯 己二腈 CH2=CHCH=CH22H2/NiBrCH2CH2CH2CH2BrBr22BrCH2CH=CHCH2BrKCNNCCH2CH2CH2CH2CN10．乙炔 1，1－二氯乙烯，三氯乙烯 CHCHCl22CHClCH=CHClCl2CHCHClHClKOH/C2H5OH2ClCH2CHClClCH=CClKOH/C2H5OH2CH2=CCl2CHCl22

11.ClOHClHClCl25000ClNaOH,HC2OOHCH312.CH2OHCH3CH3CH3CH3(CH2O)3,HClCH3CH2ClNaOH/HCH32OCH2OHCH3CH3CH3

13．1－溴丙烷 2-己炔 CH3CH2CH2Br2KOH/C2H5OHHBrCH3CH=CHCHNaCl22CH3CHClCHCNa2ClCH3CCH3CCH3CH2CH2BrCH3CCCH2CH2CH3

十二、2－甲基－2－溴丁烷，2－甲基－2－氯丁烷以及2－甲基－2－碘丁烷以不同速度与纯甲醇作用得到相同的2－甲基－2－甲氧基丁烷，2－甲基－1－丁烯以及2－甲基－2－丁烯的混合物，试以反应历程说明上述结果。 解:

CH3CH3CBrCH3CH3CClCH3CH3CICH2CH3+-CH2CH3CH3OHCH3XCH2CH3CH3CH3C+CH3COCH3CH2CH3CH2CH3H+CH3CH3C=CHCH3CH2=CCH2CH3CH3

十三、某烃（A）分子式为C5H10，它与溴水不发生反应，在紫外光照射下与溴作用只得到产物（B）(C5H9Br).将化合物（B）与氢氧化钾的乙醇溶液作用得到化合物（C）（C5H8）,化合物（C）经臭氧化并在锌纷存在下水解得到戊二醛，写出（A）的结构式及各步反应式。 解：

十四、某开链烃（A）的分子式为C6H12,具有芳香性，加氢后生成相应的饱和烃（B）,(A)与溴化氢反应生成C6H13Br,试写出（A）,(B)的结构和各步反应式，并指出（B）有无旋光性？ 解：

CH3(A):CH3CH2CHCH=CHCH3CH3CH2CHCH=CH22HBrCH3CH3CH2CHCHCHBrCH3CH3CH2CHCH2CH33H2/Ni(B)

(B)无旋光性。

十五、某化合物（A）与溴作用生成含有三个卤原子的化合物（B）,(A)能使稀、冷高门酸钾溶液褪色，生成含有一个溴原子的1，2－二醇。（A）很容易与氢氧化钠作用，生成（C）和（D），（C）和（D）氢化后给出两种异构体的饱和一元醇（E）和（F）,(E)比（F）更容易脱水。（E）脱水后生成两个异构化合物，（F）脱水后生成一个化合物，这些化合物都能被还原为正丁烷，写出（A）-(F)的结构式及各步反应。 解：

(A):CH3CH=CHCHCH3CH=CHCH2Br2BrKMnOOH4CH3CHCHCH2O2BrNaOH,HCH3CH=CHCH2BrOHCH3CH=CHCH2OH+CH3CHCH=CH2(D)H2/NiCH3CHCH=CH2CH3CHCH2CH3(E)OHOHH2/NiCH3CH=CHCH2OHCH3CH2CH2CH2OH(F)HCH2O3CHCH2CH3CH3CH=CHCH3OHHCH2O3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH=CH2CH3CH=CHCH2Br+Br2CH3CHBrCHBrCH2BrOH(C)(B)

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