2010届高三化学一轮复习必备精品:第四章《卤素》
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一轮复习
第四章 卤素
一、知识体系:
1.氯及其化合物
2.卤素及其化合物
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二、基础知识
(一)氯气的性质及用途
1.物理性质:常温下,氯气是黄绿色、有刺激性、能溶于水、比空气重、易液化的有毒气体。
2.化学性质:氯气的化学性质很活泼的非金属单质。
(1)与金属反应(与变价金属反应,均是金属氧化成高价态)
如:①2Na+Cl2 2NaCl(产生白烟) ②Cu+Cl
2③2Fe+3Cl
2
CuCl2(产生棕黄色的烟) 2FeCl3(产生棕色的烟)
注:常温下干燥的氯气或液氯不与铁反应,所以液氯通常储存在钢瓶中 (2)与非金属反应 如:①H2+Cl
2H2+Cl
2②2P+3Cl
22P+5Cl
2
2HCl(发出苍白色火焰,有白雾生成)——可用于工业制盐酸
2HCl(会发生爆炸)——不可用于工业制盐酸 2PCl3(氯气不足;产生白雾) 2PCl5(氯气充足;产生白烟)
(3)与水反应:Cl2+H2O = HCl+HClO (4)与碱反应
Cl2+2NaOH = NaCl+NaClO+H2O(用于除去多余的氯气) 2Cl2+2Ca(OH)2 = Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O(用于制漂粉精)
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Ca(ClO)2+CO2+H2O = CaCO3↓+2HClO(漂粉精的漂白原理) (5)与某些还原性物质反应 如:①2FeCl2+Cl2 = 2FeCl3
②2KI+Cl2 = 2KCl + I2(使湿润的淀粉-KI试纸变蓝色,用于氯气的检验) ③SO2+Cl2+2H2O = 2HCl + H2SO4 (6)与某些有机物反应
如:①CH4+Cl2 CH3Cl + HCl(取代反应) ②CH2=CH2+Cl2 → CH2ClCH2Cl(加成反应) 3.氯水的成分及性质
氯气溶于水得黄绿色的溶液----氯水。在氯水中有少部分氯分子与水反应,Cl2 + H2O = HCl + HClO (次氯酸),大部分是以Cl2分子状态存在于水中
注意:(1)在新制的氯水中存在的微粒有:H2O、Cl2、HClO、H+、Cl 、ClO久置氯水则几乎是盐酸溶液
①
一元弱酸,比H2CO3弱 (2)HClO的基本性质 ② 不稳定,2HClO === 2HCl + O2↑ ③ 强氧化性;
④ 漂白、杀菌能力,使色布、品红溶液等褪色。 (3)几种漂白剂的比较
4.氯气的制法
(1)实验室制法 MnCl + 2HO + Cl↑ 药品及原理:MnO2222
强调:MnO2跟浓盐酸在共热的条件下才反应生成Cl2,稀盐酸不与MnO2反应。 仪器装置:发生装置---收集装置---吸收装置 实验步骤:检密—装药—固定—加热—收集 收集方法:向上排空气法 (或排饱和食盐水法) 净化装置:用饱和食盐水除去HCl,用浓硫酸干燥 尾气处理:用碱液吸收
(2(氯碱工业)
2NaCl + 2H22↑ + Cl2↑ (二)氯化氢的性质和实验室制法
、OH
;
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1.物理性质:无色、有刺激性气味的气体;极易溶于水 (1:500)其水溶液为盐酸。 2.盐酸的化学性质: (挥发性强酸的通性) 3.氯化氢的实验室制法 (1)药品及反应原理:
NaCl + H2SO44 + HCl↑ (不加热或微热)
NaHSO4 Na2SO4 + HCl↑ (加热到500ºC—600ºC)
总反应式: 2NaCl + H2SO4
Na2SO4 + 2HCl↑ (2)装置: 与制氯气的装置相似 (3)收集方法: 向上排空气法
(4)检验方法: 用湿润的蓝色石蕊试纸是否变红或用玻璃棒蘸浓氨水靠近是否有白烟产生 (5)尾气处理: 用水吸收(倒扣漏斗) (三)卤族元素
1.卤素及化合物的性质比较: 2.卤素元素的有关特性:
(1)F2遇水发生置换反应,生成HF并放出O2。
(2)HF是弱酸、剧毒,但能腐蚀玻璃4HF + SiO2 == SiF4↑ + 2H2O;HF由于形成分子间氢键相互缔合,沸点反常的高。
(3)溴是唯一的液态非金属,易挥发,少量的液溴保存要用水封。
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(4)碘易升华,遇淀粉显蓝色;碘的氧化性较弱,它与变价金属反应时生成低价化合物。 (5)AgX中只有AgF溶于水,且不具有感光性;CaF2中只有CaF2难溶。 3.卤素间的置换反应及X离子的检验: (1)Cl2 + 2Br = Br2 + 2Cl
-
Cl2 + 2I = I2 + 2Cl
Br2 + 2I = I2 + 2Br
结论:氧化性:Cl2 > Br2 > I2; 还原性:I > Br > Cl (2)溴和碘在不同溶剂中所生成溶液(由稀到浓)的颜色变化 (3)X-离子的检验
Cl
白色沉淀
Br + AgNO3 + HNO3 浅黄色沉淀 I 黄色沉淀
击破考点一:氯气的性质及应用
1.下列氯化物中,既能由金属和氯气直接反应制得,又可由金属和盐酸反应制得的是( )
A.CuCI2 B.FeCI2 C.FeCI3 D.AICI3
解析:CI2与金属反应时通常是把金属氧化到高价态,因此Fe与CI2 反应只能生成FeCI3 ,铜则是生成CuCI2 ,而铝无变价态,所以只有这样的产物生成。
答案:D
【变式训练1】(巢湖市烔炀中学2008/2009高三第二次月考)为讲授“氯气的性质和用途”,某老师利用二氧化锰和浓盐酸为主要原料,设计一套如图所示的实验装置(其中A是连有注射器针头的橡皮管,针头已插入并穿过橡皮塞)进行教学。试回答下列问题:
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(1)丙中的现象是
;丁中的现象是
。分离戊中液体的方法是 . (2)橡皮塞连通后,分液漏斗中的气体压强P1和烧瓶中气体压强P2的关系为:
P1 P2(填“大于”、“小于’’或“等于”),连接橡皮管的目的是 。
(3)烧瓶中发生反应的化学方程式为 。
答案. (1) 无明显变化 ; 红布条褪色 。 用分液漏斗分液 .
(2) P1 等于 P2(填“大于”、“小于’’或“等于”)
保证分液漏斗液面上下两边压强相等,便于分液漏斗中液体顺利流下 (3) 4HCl(浓)+MnO2
△
MnCl2+C12↑+2H2O
击破考点二:氯水的性质
例2:下列物质中,能使紫色石蕊试液因漂白而褪色的是( ) A.
B.活性炭 C.氯水 D.盐酸
答案:A、C 解析:
具有漂白作用,能使紫色石蕊试液褪色,A正确;活性碳具有吸附作用
(物理现象),能吸附有机色素等,故B不正确;盐酸是一种常见酸,可使紫色石蕊试液变红,但没有漂白性,不会使之褪色,故D不正确。氯水因其成分中有HCl及HClO等,HCl 能使紫色石蕊试液变红,HClO 又具有漂白性,使之漂白褪色。
点评:本题考查氯水的性质。此题学生往往因不清楚ClO氧化性,从而具有漂白能力而失分。 启示: 关于ClO
,在酸性、碱性条件下均具有
、HClO学习时应注意下列几点:氯的含氧酸有高氯酸(HClO4),氯
2
酸(HClO3),亚氯酸(HClO
)和次氯酸(HClO),其中次氯酸最为重要,是高考中
的热点,在学习中应注意以下几点: (1)它的化学式为HClO,电子式为
,结构式为H—O—Cl
(2)它仅存在于溶液中,浓时呈黄色,稀时无色,有强烈的刺激性气味。 (3)氯的含氧酸中,它是最弱的酸
,比碳酸还弱。
(4)它具有不稳定性,见光分解,
(5)次氯酸的生成:将氯气通入到熟石灰溶液里,以制得次氯酸钙。再与稀盐酸或空气里的二氧化碳和水蒸气反应便可得到次氯酸。
(6)次氯酸及其盐的主要用途是作漂白剂和消毒剂。次氯酸的漂白作用主要有以下三种形式: ①次氯酸有很强的氧化性,某些有色物质被次氯酸氧化,破坏了其中的显色结构而褪色。 ②某些有色物质分子中存在着不饱和键,次氯酸与它们起加成反应而褪色。
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③某些有色物质的有机物分子与次氯酸发生氯化作用而褪色。
(7)次氯酸盐有强氧化性,如在Ca(ClO)2 固体中滴加浓盐酸,会生成Cl2 (注意与5中比较)
(8)ClO
易发生水解
所以漂白粉在水中没有酸存在的条件下,也有一定的漂白性、杀菌性。
【变式训练2】用滴管将新制的饱和氯水慢慢滴入含酚酞的NaOH稀溶液中,当滴到最后一滴时红色突然褪去。试回答下列问题:
(1)实验室保存饱和氯水的方法是_______________________。 (2)产生上述现象的原因可能有两种(简要文字说明):
①可能是由于________________;②可能是由于________________。 (3)简述怎样用实验证明红色褪去的原因。
答案:(1)盛于棕色试剂瓶中密封保存且置于阴凉处
(2)①氯水呈酸性与NaOH反应使碱性减弱 ②氯气与H2O反应生成HClO,HClO的漂白性将溶液变成无色 向无色溶液中再滴加NaOH溶液,若不再出现红色,应为原因②,若再出现红色,应为原因①。
解析:能使变红的酚酞褪色的原因可能是溶液碱性减弱(中和碱性)或氯气生成的HClO将变红的酚酞漂白。若要设计 实验证明褪色的可能原因,最简便的方法就是在褪色后的溶液中再滴加NaOH溶液,若不再出现红色,说明是HClO漂白作用的结果;若再出现红色,说明氯水与NaOH反应,碱性减弱。
击破考点三:Cl2的化学性质以及Cl2的实验室制法 例3:氯及其化合物是中学化学中的重要研究对象。
(1
(2)实验室也可以利用如下反应制取氯气:KC1O3+6HC12↑+3H2O。
若制取标准状况下的6.72L氯气,该反应中电子转移的物质的量为 ;
(3)某同学用排空气法收集一瓶氯气,进行氯气与铁反应的实验:取一根细铁
丝 ,然后立即伸入充满氯气的集气瓶中,观察到的现象是
。为观察生
成的氯化铁溶液的颜色,向反应后的集气瓶中加入少量的蒸馏水,振荡,实际观察到的现象是 ,产生这种现象的原因是
;为真正观察到氯化铁溶液的颜色,应向反应后的集气瓶中
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改加(填试剂名称)
。
答案:(1)MnO2+4H++2C1- (2)0.5mol
(3)用砂纸将铁丝擦至光亮,用坩锅钳夹住,在酒精灯上烧至红热;铁丝保持红热,
产生棕褐色的烟;产生红褐色的沉淀;氯化铁发生水解,生成氢氧化铁沉淀;稀盐酸溶液
解析:本题考查了实验室制取氯气的方法。工业制取氯气: 2NaCl(熔)
2Na+Cl2↑2NaCl+2H2O
2NaOH+H2↑+Cl2↑
Mn2++C12↑+2H2O
实验室制取氯气:MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2↑+2H2O
2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O 2NaCl+MnO2+2H2SO4
Na2SO4
+MnSO4+Cl2↑+2H2O
还要掌握电子转移的方向与数目。结合价态归中原理,“高就高,低就低”。回归课本总结氯气的化学性质。
点评:实验室制取氯气,价态归中原理。
【变式训练3】某课外活动小组用如图所示的实验装置探究氯气与氨气之间的反应。其中A、F为氨气和氯气的发生装置,C为纯净、干燥的氯气与氨气反应的装置。
请回答下列问题:
(1)装置F (2)装置A中的烧瓶内固体可选用 (选填以下选项的代号)。
A.碱石灰 B.浓硫酸 C.生石灰 D.五氧化二磷 E.烧碱
(3)虚线框内应添加必要的除杂装置,请从右图的备选装置中选择,并将编号填入下列
空格。B 、D 、E 。
(4)氯气和氨气在常温下混合就能发生反应生成氯化铵和氮气,该反应的化学方程式
为: ;装置C内出现浓厚的白烟并在容器内壁凝结,请设计一个实验方案鉴定该固体就是氯化铵: 。
(5)若从装置C和G处逸出的尾气中含有N2和少量C12,应如何处理?
答案:(1)MnO2+4H++2C1-
Mn2++C12↑+2H2O
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(2)A C D (3)Ⅱ、Ⅲ、Ⅰ (4)8NH3+3C14C1+N2
将固体在烧杯中溶解,用试管取少量溶液,然后滴加少量硝酸酸化的AgNO3溶液,有白色沉淀产生,证明有C1-;用试管取秒量溶液,加入浓烧碱溶液,加热,再将湿润的红色石蕊试纸放在试管口,红色石蕊试纸变蓝证明有NH4+
(5)将导气管与GO连接,另一端插入盛有NaOH溶液的烧杯中 解析:实验室制取氯气的离子方程式如例1. 制取气体的装置选择: 气体的发生 (1)制气装置
制气装置由反应物状态(固体或液体)、反应条件(常温或加热)决定,常见有如下几种装置:
①固体或固体混合物加热制备气体,用图(Ⅰ) 装置,常用于制O2、NH3等气体。 ②固体与液体或液体与液体的混合物加热制备气体,用图(Ⅱ)装置,常用于制Cl2、CH2CH2
(需加温度计)等气体。
③固体与液体或液体与液体的混合不需加热制备气体,用图(Ⅲ)装置,常用于H2O2与MnO2混合制O2、浓氨水与生石灰混合制NH3等气体。
④块状或粒状固体与液体混合且不需加热制备气体,用图 (Ⅳ)装置,这种装置可随时关随时开,常用于制CO2、H2等气体。
气体的净化与干燥:
除去杂质气体的常见方法:易溶于水的气体可用水吸收,酸性气体杂质可用碱吸收,碱性杂质气体用酸吸收,有还原性的气体可用恰当的氧化剂吸收
干燥气体时:显碱性的气体不能选用酸性干燥剂,显酸性的气体不能选用碱性干燥剂。有
还原性的气体不能选用有氧化性的干燥剂。能与气体反应的物质不能选作干燥剂
点评:气体的制备与性质检验,气体的干燥与净化。
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击破考点四:卤族元素
例4:下列各组物质充分反应后,加热蒸干溶液并在300℃灼烧至固体质量不变,最终残留固体为纯净物的是( )
A. 在溴化钠和碘化钾的混合溶液中通入过量的氯气 B. 向漂白粉的水溶液中通入足量的CO2
C. 向硫酸亚铁溶液中加入适量氢氧化钠溶液至不再产生沉淀 D. 等物质的量浓度、等体积的硫酸铵与氯化钡溶液 答案:D
解析:A中物质反应后蒸干,得到的是NaCl和KCl的混合物;B中漂白粉的主要成分是Ca(ClO)2和CaCl2,通入CO2后再蒸干灼烧得到的是CaCO3和CaCl2的混合物;C中最后生成的是Na2SO4和Fe2O3;D中反应生成BaSO4和NH4Cl,在灼烧时NH4Cl分解,最终残留固体是纯净物BaSO4。
【变式训练4】下列叙述中不正确的是( )
A. 颜色深浅: AgI>AgBr>AgCl B. 还原性: HI>HBr>HF
C. 水溶液的酸性:HI>HBr>HCl>HF D. 光敏性: AgF>AgCl>AgBr>AgI 答案:D
解析:卤素的化学性质的变化是随原子结构有规律的变化--得电子能力减弱,单质氧化性减弱,离子或气态氢化物的还原性增强,但稳定性减弱。AgX中随着F、Cl、Br、I的顺序,溶解性依次降低,颜色逐渐加深,光敏性增强,所以A正确,D错误;HX则是随着F、Cl、Br、I的顺序稳定性减弱,水溶液的酸性增强,还原性增强,所以B、C均正确。
【变式训练5】砹是原子序数最大的卤族元素,推测砹或砹的化合物最不可能具有的性质是 ( ) A.HAt很稳定
B.砹易溶于有机溶剂
C.AgAt不溶于水 D.砹是有色固体
答案:A
解析:卤族元素包括:F、Cl、Br、I、At。 它们的原子最外电子层都有7个电子, 因此它们的化学性质相似,都具有强氧化性。由于原子核外电子层数不同, 因此它们的性质也存在着差异。卤素性质也具有递变性,同主族的氢化物稳定性随着原子序数的增加而递减,由HI不稳定可以推测Hat也不稳定。所以A说法错误。由于碘单质易溶于四氯化碳可以推测,砹有可能易溶于有机溶剂,B说法正确。由AgCl、AgBr、AgI都是难溶物推测AgAt不溶于水,C说法正确。氯气、溴、碘的颜色依次加深,所以可以推测砹是有色固体。
点评:卤族元素及其化合物的性质递变规律。 相似性
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①与金属反应:2Fe+3Br2=2FeBr3,Fe+I2=FeI2 ②与非金属反应:H2+F2=2HF,2P+3Br2=2PBr3
③与水反应:H2O+Br2=HBr+HBrO(程度更小);2F2+2H2O=4HF+O2↑(剧烈、完全)
④ 与碱反应:2NaOH+Br2=NaBr+NaBrO+H2O;2NaOH+I2=NaI+NaIO+H2O(注:也可生成NaI和NaIO3)
(2) 相异性(变化规律)注意点:
①F2 的氧化性特别强,因此F-的还原性特别弱。
②Br-、I- 都有较强的还原性,都能被浓H2SO4和HNO3氧化,因此用NaBr和浓H2SO4反应制HBr时,其中含有Br2蒸气和SO2气体,应用浓H3PO4代替浓H2SO4制HBr。用浓H2SO4几乎不能制取HI, 所以必须用浓H3PO4和KI等反应制HI。 ③HX都极易溶于水,在空气中形成白雾。 氟化氢性质
①有剧毒的无色气体,极易溶于水。氢氟酸为弱酸(其它氢卤酸均为强酸)。
②与SiO2反应:SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O 注: 此反应为HF的特性, 换成HCl则与SiO2不反应。 氢氟酸能腐蚀玻璃,用于玻璃刻字。 氢氟酸应保存在铅制容器或塑料容器中。 (2)制法 CaF2+H2SO4(浓)=2HF↑+CaSO4 此反应不能在玻璃器皿中进行,为什么?CaF2是萤石的主要成分,它不溶于水,是氟元素的重要资源。 6.卤化银
除AgF外, 其它卤化银均不溶于水和稀HNO3,是检验X-的原理。 Ag+Cl=AgCl↓(白色);Ag+Br=AgBr↓(浅黄色);Ag+I-=AgI↓(黄色)
注意点:①3Ag++PO43-=Ag3PO4 (黄色)。但Ag3PO4溶于HNO3:Ag3PO4+2H+=3Ag++H2PO4- ②AgX(除AgF) 见光易分解成银和卤素单质。 AgBr和AgI可做感光材料或变色镜。反应及现象为:2AgCl = 2Ag+Cl2;2AgBr = 2Ag+Br2;2AgI = 2Ag+I2 固体逐渐变成黑色,这是单质银的小颗粒。
击破考点五:卤素互化物
例5:卤素互化物是指不同卤素原子之间以共价键结合形成的化合物。XX′型卤素互化物与卤素单质结构相似、性质相近。试回答下列问题:
(1)卤素互化物BrCl能发生下列反应
H2O+BrCl=HBrO+HCl KBr+BrCl=KCl+Br2 ①写出KI与IBr反应的化学方程式 。 ②写出苯(C6H6)与ICl发生取代反应生成一卤代物的化学方程式 。
(2)右图是部分卤素单质和XX′
型卤素互化物的沸点与其
+
-+
-+
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相对分子质量的关系图。它们的沸点随着相对分子质量的增大而升高,其原因是 。
(3)试推测ICl的沸点所处的最小范围 。
答案:(1)①KI+IBr=KBr+I2
②C6H6+ICl→C6H5I+HCl
或
+
HCl→
-I+HCl
(2)相对分子质量越大,分子间的作用力越强 (3)介于Br2的沸点和IBr的沸点之间 解析:(1)①据KBr+BrCl=KCl+Br2可直接写出
②根据H2O+BrCl=HBrO+HCl规律,可知H2O分子中H原子位置应该由BrCl中的Br原子代替,推知C6H6与ICl发生取代反应时,H原子的位置应由I原子代替。 (2)卤素单质与XX′型卤素互化物固态时均属于分子晶体,随相对分子质量增大,分子间作用力增大,分子间作用力增强,沸点逐渐升高。
(3)由(2)中规律,ICl的相对分子质量为162.5,与这个值大小最接近的范围是Br2
为160,IBr为207,可得。
点评:卤素互化物与卤素单质性质相似又有不同之处。
【变式训练6】多原子分子氰(CN2)2 ,硫氰(SCN)2和(OCN)2的性质与卤素单质相似,故称为拟卤素。它们可以生成酸和盐(见表,表中X代表F、Cl、Br、I)。 卤素 物质
氰 硫氰
①
X2 (CN)2 (SCN)2 (OCN)2
酸 HX HCN 盐 KX KCN
② HOCN KSCN
③
(1)在表中①②③空格处应该分别填写_______、_________、_________。 (2)完成下列反应的化学方程式或离子方程式。
②(CN)2与KOH溶液反应的化学方程式为:___________________________。
③已知阴离子的还原性强弱为: 。写出在NaBr与KSCN的混合溶液中加入(CN)2反
应的离子方程式________________________________。
答案:(1)氧氰;HSCN;KOCN
解析:此题主要考查"运用已学知识进行类推思维的能力"。解题时可用熟知的Cl2、HCl、KCl等物质作参照物。由还原性Br-<CN-<SCN-,可推知氧化性Br2> (CN)2>(SCN)2,因而可判断(CN)2只能与KSCN反应,不能与NaBr反应,亦即由物质的氧化性和还原性的强弱,可以判断氧化还原反应能否发生。
【变式训练7】氯化碘(ICl)的化学性质跟氯气相似,预计它跟水反应的最初生成物是 A.HI和HClO C.HClO3和HIO
B.HCl和HIO D.HClO和HIO
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答案:B
解析:ICl中I带部分正电荷结合水分子中的OH-,形成HIO,则带部分负电荷的Cl结合H2O分子带部分正电荷的H,形成HCl。
+
1. (2007年高考广东文基,卤素)下列溶液能使红色花瓣快速褪色的是 ( )
A.稀盐酸 B.新制氯水 C.氯化钙稀溶液 D.生理盐水 答案 B。
2.(2008年广东高考、第11题)下列化学反应的离子方程式正确的是( )
A.在稀氨水中通入过量CO2:NH3·H2O+CO2=NH4++HCO3-
B.少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中:SO2+H2O+Ca+2ClO=CaSO3↓+2HClO C.用稀HNO3溶液FeS固体:FeS+2H+=Fe2++H2S↑
D.氢氧化钙溶液与等物质的量的稀硫酸混合:Ca+OH+H+SO4=CaSO4↓+H2O 答案:A
解析:HClO有强氧化性,可把SO3氧化为SO42 ,B错。稀HNO3有氧化性, 可把S2-与Fe2+氧化,应为FeS+4HNO3=Fe(NO3)3+S↓+NO↑+2H2O(还有可能生成SO2,SO3) C错。D应为Ca2++2OH-+2H++SO42 =CaSO4↓ +2H2O,所以D错。 3. (08年重庆理综·8)下列实验装置图正确的是
2
2+
-
2+-+2-
答案:B
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4. (08年广东化学·2)海水是一个巨大的化学资源库,下列有关海水综合利用的说法正确的
是
A.海水中含有钾元素,只需经过物理变化就可以得到钾单质 B.海水蒸发制海盐的过程中只发生了化学变化 C.从海水中可以得到NaCl,电解熔融NaCl可制备Cl2 D.利用潮汐发电是将化学能转化为电能 答案:C
5. (09全国卷Ⅱ13)含有a mol FeBr2的溶液中,通入x mol Cl2。下列各项为通Cl2过程中,
溶液内发生反应的离子方程式,其中不正确的是 ( ) ...A.x=0.4a,2Fe+Cl2=2Fe+2Cl B.x=0.6a,2Br-+ Cl2=Br2+2Cl-
C.x=a,2Fe2++2Br-+2Cl2=Br2+2Fe3++4Cl- D.x=1.5a,2Fe+4Br+3Cl2=2Br2+2Fe+6Cl 答案 B
2
解析 由于Fe的还原性强于Br,故根据氧化还原反应的先后顺序知,Cl2先氧化
+
-
2+3+-
2+
-
3+
-
Fe,然后再氧化Br。2Fe + Cl2 3Cl2
+
2+
-
2+
2Fe + 2Cl,2Br + Cl2
2+
3+
--
Br2 + 2Cl,2FeBr2 +
2
-
-
2FeCl3 + 2Br2 。当x/a ≤0.5时,Cl2仅氧化Fe,故A项正确。当x/a ≥1.5时,Fe
和Br合部被氧化,D项正确;当介于两者之间时,则要分步书写方程式,然后进行叠加
+
得总反应。如B项,当x=0.5a时,Cl2刚好把Fe2全部氧化,而当x=0.6a,显然Cl2还要氧化Br,而选项中没有表示,故错。
6. (09天津卷3)下列实验设计和结论相符的是 ( )
A.将碘水倒入分液漏斗,加适量乙醇,振荡后静置,可将碘萃取到乙醇中 B.某气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,该气体水溶液一定显碱性
C.某无色溶液中加Ba(NO3)2溶液,再加入稀盐酸,沉淀不溶解,则原溶液中一定有SO4 D.在含FeCl2杂质的FeCl3溶液中通足量Cl2后,充分加热,除去过量的Cl2,即可得到较纯净的FeCl3溶液 答案 B
解析 A项,乙醇不可以作为萃取剂,错; B项,石蕊变蓝,则肯定为碱性,正确。
--
C项,若原溶液中含有SO23,生成BaSO3,再加入HCl,则与溶液的NO 3结合,相当于
2--
HNO3,则可以氧化BaSO3至BaSO4,沉淀不溶解,故错; D项,加热时,FeCl3会水解,错。
7. (09江苏卷11)下列离子方程式与所述事实相符且正确的是 ( )
--A.漂白粉溶液在空气中失效:ClO+CO2+H2O=HClO+HCO3
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B.用浓盐酸与MnO2反应制取少量氯气:MnO2+2H+2Cl Δ MnC.向NaAlO2溶液中通入过量CO2制Al OH 3: AlO2+CO2+2H2O=Al OH 3 +HCO3
--
+-2+
+Cl2 +2H2O
D.在强碱溶液中次氯酸钠与Fe OH 3反应生成Na2FeO4: 3ClO+2Fe OH 3=2FeO4+3Cl+H2O+4H
-2--+
答案 C
解析 漂白粉失效的化学方程式为Ca(ClO)2 H2O CO2 CaCO3 2HClO,那么该反应的离子方程式是Ca2 2ClO H2O CO2 CaCO3 2HClO,A项错;实验室制取Cl2的原理是浓盐酸和二氧化锰反应,离子方程式为
MnO2
4H
2
2ClMn
2H2O Cl2 ,所以B项错;D项,在强碱溶液
中,不可能生成H ,所以D错。
8.(09广东化学9)下列浓度关系正确的是 ( )
A. 氯水中:c(Cl2)=2[c(ClO )+c(Cl )+C(HClO)] B. 氯水中:c(Cl )>c(H )>c(OH )>c(ClO )
C. 等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合:c(Na )=c(CH3COO)
D. Na2CO3溶液中:c(Na) c(CO答案 D
2 3
) c(OH) c(HCO3) c(H)
解析 根据氯水中所含粒子的种类可知氯水中也含有氯气分子A设置了一个貌似物料守恒的式子而忽视了氯气分子的存在,故A错; 根据Cl2+H2O
HClO+H+Cl,HCl完全电离 而HClO部分电离,可知正确的顺序
+
-
c(H+)>c(Cl—)>c(ClO—)>c(OH—),B错;
C项等物资的量的强碱与弱酸混合生成强碱弱酸盐溶液显碱性c(OH)>c(H ),再根据
溶液中电荷守恒可以判断c(Na)>c(CH3COO
;
D项比较简单。
9. (08年山东理综·30)食盐是日常生活的必需品,也是重要的化工原料。
(1)粗食盐常含有少量K+、Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO4等杂质离子,实验室提纯NaCl
2
的流程如下:
一轮复习
提供的试剂:饱和Na2CO3溶液 饱和K2CO3溶液 NaOH溶液 BaCl2溶液 Ba(NO3)2溶液 75%乙醇 四氯化碳
①欲除去溶液I中的Ca、Mg、Fe、SO42 离子,选出a所
+
2+2+3+
代表的试剂,按滴加顺序依次是 (只填化学式)。
②洗涤除去NaCl晶体表面附带的少量KCl,选用的试剂为 。
(2)用提纯的NaCl配制500 mL 4.00 mol·L NaCl溶液,所用
仪器除药匙、玻璃棒外还有 (填仪器名称)。
(3)电解饱和食盐水的装置如图所示,若收集的H2为2 L,则同样条件下收集的Cl2 (填“>”、“=”或“<”)2 L,原因是 。装置改进后可用于制备NaOH溶液,若测定溶液中NaOH的浓度,常用的方法为 。
(4)实验室制备H2和Cl2通常采用下列反应:
Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑ MnO2+4HCl(浓)
△
-1
2+Cl2↑+2H2O
据此,从下列所给仪器装置中选择制备并收集H2的装置 (填代号)和制备并收集干燥、纯净Cl2的装置 (填代号)。
可选用制备气体的装置:
一轮复习
答案:(1)①BaCl2、NaOH、Na2CO3(错选或多选本小题不得分。NaOH溶液的加入顺序及是否答Na0H不影响得分) ②75%乙醇
(2)天平、烧杯、500 mL容量瓶、胶头滴管
(3)< 电解生成的氯气与电解生成的NaOH发生了反应 酸碱中和滴定 (4)c d
10. (09天津卷9)海水是巨大的资源宝库,在海水淡化及综合利用方面,天津市位居全国前列。
从海水中提取食盐和溴的过程如下:
(1)请列举海水淡化的两种方法: 、 。
(2)将NaCl溶液进行电解,在电解槽中可直接得到的产品有H2、 、 、或H2、 。 (3)步骤Ⅰ中已获得Br2,步骤Ⅱ中又将Br2还原为Br,其目的为 。 (4)步骤Ⅱ用SO2水溶液吸收Br2,吸收率可达95%,有关反应的离子方程式为 ,由此反应可知,除环境保护外,在工业生产中应解决的主要问题是 。
(5)某化学研究性学习小组为了解从工业溴中提纯溴的方法,查阅了有关资料,Br2的沸点为59℃。微溶于水,有毒性和强腐蚀性。他们参观生产过程后,了如下装置简图:
请你参与分析讨论:
①图中仪器B的名称: 。
②整套实验装置中仪器连接均不能用橡胶塞和橡胶管,其原因是 。 ③实验装置气密性良好,要达到提纯溴的目的,操作中如何控制关键条件: 。
一轮复习
④C中液体产生颜色为 。为除去该产物中仍残留的少量Cl2,可向其中加入NaBr溶液,充分反应后,再进行的分离操作是 。 答案
解析 本题考查海水中提取溴的实验。电解NaCl溶液的方程式为:2NaCl + 2H2O
2NaOH + H2↑+ Cl2↑,其中Cl2有可能与NaOH会生成NaClO。步骤I中的Br2的浓度
很小,多次用SO2反复吸收,最终用Cl2处理,则可获得大量的工业溴。溴具有强氧化性可以氧化SO2,生成H2SO4,因此要注意酸对设备的腐蚀问题。溴具有腐蚀性,可以腐蚀橡胶。蒸馏的目的,就是通过沸点不同而提纯Br2,所以要通过温度计控制好Br2沸腾的温度,尽可能使Br2纯净。
11. (09重庆卷26)工业上电解饱和食盐能制取多种化工原料,其中部分原料可用于制备多晶硅。
(1)题26图是离子交换膜法电解饱和食盐水示意图,电解槽阳极产生的气体是 ;NaOH溶液的出口为(填字母);干燥塔中应使用的液体是 。
(2)多晶硅主要采用SiHCl3还原工艺生产,其副产物SiCl4的综合利用收到广泛关注。 ①SiCl4可制气相白炭黑(与光导纤维主要原料相同),方法为高温下SiCl4与H2和O2反应,产物有两种,化学方程式为 。
一轮复习
②SiCl4可转化为SiHCl3而循环使用。一定条件下,在20L恒容密闭容器中的反应: 3 SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)
4SiHCl3(g)
达平衡后,H2与SiHCl3物质的量浓度分别为0.140mol/L和0.020mol/L,若H2全部来源于离子交换膜法的电解产物,理论上需消耗纯NaCl的质量为 kg。
(3)采用无膜电解槽电解饱和食盐水,可制取氯酸钠,同时生成氢气,现制得氯酸钠213.0kg,则生成氢气 m3(标准状况)。 答案 (1)①氯气;a;d;浓硫酸
高温
(2)①SiCl4+2H2+O2SiO2+4HCl②0.35
(3)134.4
解析 (1)电解饱和食盐时阳极阴离子Cl、OH放电,Cl的放电能力强于OH,阳极发生的方程式为:2Cl——2e—===Cl2↑;阴极:2H++2e—===H2↑;总反应为:
电解
2NaCl+2H2OCl2↑+H2↑+2NaOH。H2、2NaOH在阴极,NaOH溶液的出口为a,Cl2
—
—
—
—
在阳极,精制饱和食盐水从阳极进入,选d;要干燥Cl2需要用酸性干燥剂H2SO4或P2O5等,中性干燥剂无水CaCl2。
(2)①SiCl4与H2和O2反应,产物有两种,光导纤维的主要成分是SiO2,H、Cl元素必在另一产物中,H、Cl元素结合成HCl,然后配平即可。发生的化学方程式为:
高温
SiCl4+2H2+O2SiO2+4HCl。 ② 由3 SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)
4SiHCl3(g)
起始量(mol) n 0 变化量(mol) 3x 2x x 4x 平衡量(mol) n—2x 4x
4x=0.020mol/L×20L=0.4mol,n—2x=0.140mol/L20L=2.8mol,n=3.0mol,由
电解
2NaCl+2H2OCl2↑+H2↑+2NaOH,(2×58.5)g:1mol=m(NaCl)g:3mol;m(NaCl) =351g=0.351kg。
(3)由NaCl转化为NaClO3,失去电子数为6,H2O转化为H2,得到的电子数为2,设产生的H2体积为V,由得失电子守恒有: 6×
213 10g
13
116.5g mol
2 vm 10L m
22.4L mol
1
33 3
;V=134.4m3
。
1. 许多国家十分重视海水资源的综合利用。不需要化学变化就能够从海水中获得的物质是
( )
一轮复习
(A)氯、溴、碘 (B)钠、镁、铝 (C)烧碱、氢气 (D)食盐、淡水 答案:D
2. (山东省宁阳二中2009届高三一轮复习月考)下面三个方法都可以用来制氯气:
△
催化剂
①4HCl(浓)+MnO2MnCl2+Cl2↑+2H2O ② 4HCl(g)+O2 △ 2Cl2+2H2O(g)
③2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
则三种氧化剂由强到弱的顺序是 ( )
A.O2 MnO2 KMnO4 B.KMnO4 MnO2 O2 C.MnO2 KMnO4 O2 D.O2 KMnO4 MnO2 答案:B
3.(安徽省涡阳县08-09年10月高三联考)许多国家都十分重视海水资源的综合利用。不需
要化学变化就能够从海水中获得的物质是( ) A. 氯、溴、碘
C. 烧碱、氢气 答案:B
4. 某温度下将氯气通入氢氧化钾溶液里,反应后得到KCl、KClO、KClO3的混合溶液,经测
定ClO和ClO3的浓度之比为11:1,则氯气和氢氧化钾溶液反应时,被还原的氯元素和被氧化的氯元素的物质的量之比为 ( ) A.1:3 B.4:3 C.2:1 D.3:1 答案:C
5. (广东省实验中学2008学年高三第二次阶段测试试卷 )将按等物质的量的SO2和Cl2混合后
的气体溶解于适量的蒸馏水中,再滴入含有品红和Ba(NO3)2的混合溶液,则发生的实验现象是
--
B. 粗盐、淡水 D. 钠、镁、铝
( )
①红色溶液很快褪色 ②红色溶液不褪色 ③有白色沉淀生成
A.仅①和④ B.仅①和③
答案:C
6. 下列叙述中正确的是 ( )
A.碘易升华所以要保存在铁盖旋紧的试剂瓶中
B.液溴应保存在磨口玻璃棕色试剂瓶中,并加少量水进行水封 C.碘易溶于酒精,所以用酒精从碘水中萃取碘 D.能使湿润淀粉碘化钾试纸变蓝的气体可能是氯气 答案:BD
7. 下列实验现象,与新制氯水中的某些成分(括号内物质)没有关系的 ( ) ..
A.将NaHCO3固体加入新制氯水,有无色气泡(H+)
④溶液仍然透明 C.仅②和③
D.仅②和④
一轮复习
B.使红色布条褪色(HCl)
C.向FeCl2溶液中滴加氯水,再滴加KSCN溶液,发现呈血红色(HCl) D.滴加AgNO3溶液生成白色沉淀(Cl) 答案:BC
8. 随着卤原子半径增大,下列说法正确的是 ( )
A.单质的熔沸点逐渐降低 B.卤素离子的还原性逐渐增强 C.气态氢化物稳定性逐渐增强 D.单质氧化性逐渐增强 答案 B
9. 一定条件下,碘单质与砹单质以等物质的量进行反应,可得AtI。它与Zn、NH3都能发生
反应,化学方程式分别如下:2AtI+2Zn==ZnI2+ZnAt2 AtI+2NH3(1)===NH4I+At NH2 下列叙述正确的是 ( )
A.ZnI2既是氧化产物,又是还原产物 B.ZnAt2既是氧化产物,又是还原产物
C.AtI与液氨反应,AtI既是氧化剂,又是还原剂 D.AtI与液氨的反应中,得失电子数相等 答案:B
10. (山东诸城一中2009届高三年级阶段性评估练习)已知常温下氯酸钾与浓盐酸反应放出氯
气,现按下图进行卤素的性质实验。玻璃管内装有分别滴有不同溶液的白色棉球,反应一段时间后,对图中指定部位颜色描述正确的是
答案:A
11. (江苏省前黄高级中学国际分校09届第一学期期末综合练习二)二氯化二硫(S2C12)在工业上用于橡胶的硫化。为在实验室合成S2C12,某化学研究性学习小组查阅了有关资料,得到如下信息:
①将干燥的氯气在110℃ ~ 140℃与硫反应,即可得S2C12粗品。 ②有关物质的部分性质如下表: -
( )
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