第四章 二烯烃和共轭体系习题

第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147)

(一) 用系统命名法命名下列化合物：

(1) CH2=CHCH=C(CH3)2

(2) CH3CH=C=C(CH3)2

2-甲基-2,3-戊二烯

CH3

CH=CH2

C=CH

H

4-甲基-1,3-戊二烯

CH3

CH2=CHCH=CHC=CH3

(3) (4)

2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯

(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。

(1)2-甲基-1，3-丁二烯 (2)(4)1,3,5-己三烯 (5)

1,3-戊二烯 (3)

2,3-戊二烯

3,5-辛二烯

解：(1) 无；

(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；

(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； (4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无 (三) 完成下列反应式：

解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。

O

OH

(1)

+ HOOCCH=CHCOOH

OO

H

(2) +CH

C

H

OO

C

H3H

OOC

H3

H

COOCH3COOCH3

H

COOCH3H

(3)

+H

(4)

+

CH3

O

OC

O

O

CH3

H

O

OCH3

MgX+ RH

(5)

+ RMgX

(6)

+

O

CH

3

(7) (8)

CHO

+

HO

CH2Cl

+

CH2Cl(A)

KMnOHOOCCH2H

C

H2CH2COOH

CH2Cl

(B)

CH3

(9)

CH

3

h

H3

H3

CH

H3

CH3CH3CH3

CH3

HCH3H

(10)

CH

(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？

(1) CH3

C

N

(2) (CH)C=CH

32C(CH3)2 (3) CH2=CHCH2

CO

CH3

CH2

(4)

CH3

CO

CH=CH2

(5) (6)

N

CH3

C

N

CH3

C

N

解： (1) CH3

C

贡献最大(非电荷分离)

(2) (CH3)2C=CH

(3) CH2=CH

C(CH3)2(CH3)2CCH=C(CH3)2

结构相似，二者贡献一样大

CH2

CH2

CH=CH2

结构相似，二者贡献一样大

(4)

... ...

各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。

(5)

CH2

CO

CH3

CH2CH3

O

-

CH3

CO

CH2

贡献最大(与电负性预计相同)

(6)

CH3

CO

CH

CH2

CH3

CO

CH

CH2

CH3

CO

CH

CH2

贡献最大(共价键最多)

(五) 化合物CH2=CHNO2和CH2=CHOCH3同CH2=CH2相比，前者C=C双

键的电子云密度降低，而后者C=C双键的电子云密度升高。试用共振论解之。

解：CH2=CH

NO2的真实结构可用共振论表示如下：

CH2=CH

(I)

N

O

-

O

CH2

CH=N(II)

O

-

-

其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷，电子云密度降低。

CH2=CHOCH3的真实结构可用共振论表示如下：

2(I)

H3

CH2

CH

=OCH3 (II)

其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷，电子云密度升高。

(六) 解释下列反应：

r

Br

B

r

(1)

+ 2 Br2

Br

(2)

解：

CH2

NBS4CH2Br

(1)

Br1,6-加成

Br

BrBr

Br

Br

Br

Br

1,4-加成

(2) NBS

CH2

少量Br2

，Br2

2 Br

CH2

CH2

+ Br

CH2

+ Br2

CH2Br

+ Br

… …

(七) 某二烯烃与一分子溴反应生成2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经臭氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。 解：该二烯烃的构造式为： 各步反应式略。

CH3

CH=CH

CH=CH

CH3

2,4-己二烯

(八) 3-甲基-1,3-丁二烯与一分子氯化氢加成，只生成3-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯，而没有2-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯。试简单解释之，并写出可能的反应机理。

CH3

CH3

CH2=CCH

CH3

解：由于C稳定性：CH

3 所以，只有与

CH3

CH3

CH2=C

CH=CH2

+

+

C

CH=CH

2

CH3C

CH=CH2

相关的产物生成：

CH3

CH3

C

CH

Cl-

CH3

CH3

C

CH=CH2

Cl-

CH

2

+

CH3

CH3

C

CH

ClCH2

CH3

CH3

CCl

CH=CH2

(九) 分子式为C7H10的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成3-乙基戊烷；(A)与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO4催化下吸收1 mol H2生成化合物(B), (B)能与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。 试写出(A)、(B)、(C)的构造式。

O

CH2CH3

CH2CH3

CH3

CH=C

(B)

(C)

CHCH2

OO

CH3

CH=C

(A)

CH

解：

(十) 下列各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。

(1)

CH3CH=CHCH3, CH2=CH

CH3CH3

CH2=C

C=CH2

CH=CH2 , CH3CH=CHCH=CH2 ,

(2) 1,3-丁二烯， 2-丁烯， 2-丁炔 解：(1) 反应活性顺序：

CH3CH3

CH2=C

C=CH2

＞

CH3CH=CHCH=CH2

＞

CH2=CHCH=CH2

＞

CH3CH=CHCH3

(考虑C+稳定性!)

(2) 反应活性顺序为：1,3-丁二烯 ＞ 2-丁烯 ＞ 2-丁炔 (考虑C+稳定性!) (十一) 下列两组化合物分别与1,3-丁二烯[(1)组]或顺丁烯二酸酐[(2)组]进行Diels-Alder反应，试将其按反应活性由大到小排列成序。

CH3

(1)

CN

CH2Cl

(A) (A)

CH2=C

(B)

CH=CH2

(C)

(C)

(2)

CH3

(B) CH2=CHCH=CH2

CH2=C(CH3)3C

C=CH2 C(CH3)3

解：反应活性：(1) B＞C＞A；

(2) A＞B ＞C (C难以形成s-顺式构型，不反应) (十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物： (1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯

(2) 庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯 解： (1)

CH3(CH2)4CH3CH

C(CH2)3CH3

Br/CCl或KMnO4

x

裉色裉色裉色

Ag(NH)NO灰白色沉淀

CH2=CH(CH2)3CH3CH3CH=CHCH=C

HCH3

x

x

白色沉淀

(2)

CH3(CH2)5CH3CH

C(CH2)4CH3

x

色色色

Ag(NH)NO灰白色沉淀

CH2=CHCH=CH(CH2)2CH

CH2=CH(CH2)CH=CHCH3

x

色沉淀

x

(十三) 选用适当原料，通过Diels-Alder反应合成下列化合物。

OC

(1)

CH3

CH2Cl (2)

CO

O (3)

CH3

CO

CH3

O

H2Cl

C

N

O (6)

(4)

C (5)

CO

N

解：(1)

CH2Cl

+

C

H2C

l

O

O

(2)

+ O2

V2O5COCO

COCO

(3)

+

OCH2Cl

+

CH3CH3

CO

CH3

H2Cl

(4)

H2C

lClC

OC

O

O

COCO

(5)

+

CO

HCNCN

N

(6)

+H

N

(十四) 三个化合物(A)、(B)和(C)，其分子式均为C5H8，都可以使溴的四氯化碳溶液褪色，在催化下加氢都得到戊烷。(A)与氯化亚铜碱性氨溶液作用生成棕红色沉淀，(B)和(C)则不反应。(C)可以顺丁烯二酸酐反应生成固体沉淀物，(A)和(B)则不能。试写出(A)、(B)和(C)可能的构造式。

解：(A)

CH3CH2CH2C

CH

(B) CH3CCCH2CH3 or

CH2=CHCH2CH=CH2

(C) CH2=CHCH=CHCH3

(十五) 1,2-丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还有一种二聚体生成。该二聚体可以发生如下的反应： (1) 还原后可以生成乙基环己烷； (2) 溴化时可以加上两分子溴；

(3) 氧化时可以生成β-羧基己二酸HOOCCH2HCH2CH2COOH

COOH

根据以上事实，试推测该二聚体的构造式，并写出各步反应式。

解：该二聚体的构造式为： 各步反应式略。

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/1yc1.html