伊利石_一种前景广阔的新型粘土矿物材料

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伊利石:一种前景广阔的新型粘土矿物材料

李晓敏1,寇晓威2

(1.长春科技大学材料学院,吉林长春 130026;2.吉林地勘局第三地质调查所,吉林四平 136000)

摘要:伊利石是一种富钾、高铝的层状含水硅酸盐矿物,是近几年来才逐渐受到重视的新型粘土矿物材料。不同品质的伊利石可分别用作陶瓷制品的原配料,造纸用涂布粒等。经改性后的活性伊利石粉可作为橡塑制品的填充料。以优质伊利石为原料制取钾肥,同时还可获得4A 沸石、净水剂等多种副产品。伊利石的深层次开发具有广阔的市场前景。

关键词:伊利石;粘土矿物;材料

中图分类号:TU521.3 文献标识码:A 文章编号:1004-5589(2000)04-0346-04

收稿日期:2000-03-27

作者简介:李晓敏,女,1967年生,讲师,博士生,从事矿物岩石材料及地球化学研究11 概 述

伊利石(illite)是一种富钾的层状含水硅酸盐类粘土矿物,因最早(1937年)发现于美国伊利岛而得名。目前,对伊利石在矿物学中的归属,学术界意见还不尽一致。一种意见将伊利石认定为水白云母族的水白云母,化学式为K 1-

x (H 2O )x {Al 2[AlSi 3O 10](OH )2-x (H 2O)x },其呈胶体分散状的水白云母即为伊利石

[1];而另一种方案则将伊利石直接划分为伊利石族,化学式为K 1- 1.5Al 4[Si 6.5-7Al 1- 1.5O 20](OH)4[2]。在对伊利石进行开发利用时,其化学式常被简化为K <1Al 2[(Al,Si)Si 3O 10](OH )2#nH 2O [3],仅指一种不具膨胀性的、二八面体结构型以粘土粒级(约2L m)产出的类云母矿物,化学成分以含铝、钾为特征。

尽管上述伊利石的化学分子式有些差异,但其核心是一致的,即伊利石矿石必含钾(K 2O:6%~9%)和富铝(Al 2O 3:30%~35%)。伊利石与白云母的主要区别是四面体层中的硅铝比大于3B 1,而与水云母的主要区别是不含层间水[3]。伊利石为单斜晶系,常呈致密块状或鳞片状块体产出,白色,常因含杂质而呈黄、绿等色调,较纯的原岩多为油脂光泽,新鲜伊利石摩氏硬度为1,放置后因脱水硬度可增加至2,{001}解理完全,比重2.5~ 2.8,粒度一般为2L m ?,具滑感,不具膨胀性和可塑性,其热膨胀性较为特殊,随着处理温度的升高,表现为收缩、急剧膨胀再急剧收缩。伊利石的成因主要为风化型、沉积型及热液蚀变型,因常与石英、白云母、绿泥石、绢云母、黄铁矿等共生或伴生,而使其利用品质降低。2 伊利石的技术性能指标

我国对于伊利石的开发应用研究起步较晚,利用层次较浅,多数仅作为原矿出口,如温州地区的伊利石主要销往日本。在1986年出版的5非金属矿产品应用指南6中还未将伊利石作为非金属矿产品或原料。在1992年出版的5非金属矿工业手册6仅给出了伊利石粘土的一般工业要求:矿石硬度要小,白度要高;化学成分中Al 2O 3、K 2O 、H 2O 含量越高越好,

第19卷 第4期 2000年12月 世 界 地 质WORLD GEOLOGY Vol.19 No.4Dec.2000

(Fe 2O 3+TiO 2)<0.8%,Al 2O 3>26%,K 2O>4%,SiO 2<54%;白度>84%;中国建筑材料及设备进出口公司伊利石粘土的出口质量标准(表1)。1993年5非金属矿产品质量标准手册6[4]

中给出了不同利用层次的伊利石的质量标准(表2),而国家对伊利石的质量要求,尚无统一标准。

表1 建材及进出口伊利石粘土质量标准

Table 1 The quality standar d of illite exported by The Import and Export Compa ny

of constr uction materials and equipment of China

产地化 学 成 分 /%SiO 2Al 2O 3Fe 2O 3CaO MgO K 2O Na 2O 浙江瓯海45.6836.010.220.290.119.85

0.20

浙江开化62.9030.900.970.800.80浙江春安

54.90

29.70

1.19

0.40

6.50

表2 伊利石的质量标准(%)Table 2 The quality standar d of illite

品级Al 2O 3K 2O SiO 2

TiO 2+Fe 2O 3

白度

粒度

陶瓷级\26\4<0.8化肥级\26\7<0.8出口级

\32

\6

<54<1.0

\85

2L m

随着伊利石利用层次的加深,伊利石的工业指标也随之提高,除了对伊利石化学成分

(有益、有害)的指标有所要求外,根据不同的应用目的,对其粒度、白度等物性指标也有不同的要求,如长春造纸厂利用伊利石作涂布料生产铜版纸,要求伊利石粉纯度>98%,粒度小于2L m 者>95%。

3 伊利石的综合利用现状

随着对伊利石认识的深入,全球对伊利石的需求量在日益增加,据美国矿业局预测,全球对伊利石的需求量每年将以1.5%的速度递增。日本等国家对伊利石的开发利用起步较早,主要用于涂料、陶瓷等行业,仅我国温洲地区伊利石原矿粉向日本的出口量就呈逐年增长趋势,1984年为每年出口6000t,1989年增至每年1.5万t,而到1995年已超出年出口量2.5万t [5]。

近年来,我国对伊利石的采选、增白、改性等综合研究及深层次开发利用已经开展起来,根据伊利石原矿品质的差异,经不同程度和方式的深加工,伊利石可作不同层次的应用。

陶瓷制品的原料或配料 伊利石铝含量高,能提高陶瓷制品强度。由于含有较高的氧化钾,以5%~8%的配料量加入陶瓷制品中,即可降低烧成温度20~30e ,节约能源。用伊利石作配料烧制的/玛赛克0、电瓷制品色泽晶润[6],劈裂饰面砖色泽天成,无需施釉,装饰效果极佳[7]。对于/瓷土级0伊利石的工业指标要求较低,一般Al 2O 3\26%,K 2O \4%,(TiO 2+Fe 2O 3)<0.8%,白度>65%,这为多数硬质或劣质伊利石的开发应用指明了方向。

造纸用的涂布料 伊利石具有较好的吸附性、细腻性、易碎性和白度,是很好的造纸涂布料,在一定程度上可取代高岭土。另外,伊利石的遮盖性好,不透明,可作薄型低定量纸的涂布料,这种低定量涂布纸可两面印刷,互不渗透。如长春造纸厂用伊利石作涂布料生产铜版纸,涂布试验结果表明,各项技术指标均达工业要求。其中平滑度、光泽度、二甲苯吸收性能超过国家标准所规定的指标,通过产品试印,证明了对红、蓝、黑三色油墨具有吸附性能

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第4期 李晓敏,寇晓威:伊利石:一种前景广阔的新型粘土矿物材料

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好,不脱粉分层,无气泡,平滑度好等优点,可与使用进口涂料的北京造纸厂生产的铜版纸媲美[3]。伊利石用于造纸涂布料,对其技术指标要求也随之提高:伊利石粉纯度>98%(白度随之提高),粒度小于2L m者>95%。

橡塑制品的填料软质伊利石天然粒度细小,分散性好,Cu、Mn等有害元素含量低,矿石易于粉碎、加工,是具有很好应用前景的橡塑制品填充料之一。

用作填充料的伊利石一般有两种:经一般选矿处理得到的普通伊利石粉和对普通伊利石粉进行表面改性处理后得到的活性伊利石粉。郑州市轮胎厂及郑州市塑料五厂对这两种伊利石粉分别进行了工业试验研究。结果表明,普通伊利石粉在基本性能上优于陶土、轻质碳酸钙,且在内胎胶中可以代替超细活性轻质碳酸钙使用;活性伊利石粉在基本性能上优于超细活性轻质碳酸钙,接近或达到(部分超过了)炭黑,在轮胎内层帘布胶中完全可以代替炭黑使用;用普通伊利石粉作填料所拉出的110@1.8型H-PVC薄壁管材的三种定量机械力学性能(拉伸屈服力、液压爆破力和断裂伸张率)都超过了国家标准,且明显超出了用轻质碳酸钙作填料拉出的管材,其他的定性参数也全部达到国家标准[8,9,11,12]。

当前,橡塑行业年消耗工业炭黑50万t以上,年消耗普通无机填料千万吨以上[10],加之其它行业的消耗,填料的市场需求量相当大,因此伊利石作为橡塑制品的填充料,有着相当巨大的开发潜力。

化肥工业原料我国化肥工业可溶性钾资源贫乏,几十年来,研究者一直致力于包括伊利石在内的硅酸钾岩的钾提取。随着技术手段的不断改进,伊利石作为原料生产钾肥的成本大大降低,工业化生产成为可能。伊利石含钾高,通过不同的工艺流程,可制得钾钙肥、钾氮肥、钾氯混合肥等不同钾复合肥及多种不同的副产品。如用优质伊利石为原料生产钾氮肥,以1万t伊利石原矿计,获得0.6万t伊利石精矿,即可制得钾氮肥0.25万t,4A沸石0.35万t,净水剂0.4万t及白炭黑等1。目前我国自产钾肥量不能满足农业需求(仅21% ?),长期依赖进口,市场前景广阔。现在全球环保呼声甚高,国家强烈禁止含磷洗涤剂的使用,4A沸石代替三聚磷酸钠更符合环保的要求,其它的副产品也有着广阔的市场前景。

其它方面伊利石无毒无臭,质软滑腻,且呈丝绢光泽,分散性好,附着力强,具有反射紫外线的能力,可代替滑石粉用于化妆品中,同时伊利石的pH值一般为6~7,化学性能稳定,矿物组分简单,不含对人体有害的成分。

伊利石具有较强的附着力,耐冲刷,很宜于作建筑涂料;还可用于石油脱色,经活化处理的伊利石脱色能力更强;伊利石处理原子能(放射性)半衰期长的锶、铯的同位素废物有独特的吸附固定能力,也是一种良好的环保矿物材料。由于伊利石具有较好的化学惰性,电绝缘性、绝热性及随温度升高体积膨胀的特性,可作为一种新型的传压介质材料,尤其在合成金刚石工业上,其性能在某些方面已经优于叶腊石,其钛、铁杂质对合成金刚石不但无害,且为有益的添加剂,同时,所需合成功率下降,有利于节能[16,17]。

4伊利石综合利用前景展望

伊利石是一种有着广阔应用前景和市场潜力的粘土矿物资源,在化肥、橡塑、造纸、陶瓷等许多行业都占有重要的位置,随着合理选矿流程的选择,深加工改性[12,13],除铁[14]、增

1国土资源部吉林地勘局第三实验室.伊利石提取钾肥及联产4A沸石等综合利用小试成果报告,1999

白[15],超微粉加工等多方面技术的改善和提高,不同品质的伊利石资源必将得到最科学、最合理的综合开发利用。我国的伊利石资源比较丰富,近年来,浙江、甘肃、河南、吉林等地都有多处大型伊利石矿床被发现并进行勘查。从单纯的低价原矿出口,到深层次、多方面的综合开发利用,不仅可以带来巨大的经济效益,更符合全球性的资源保护和可持续发展战略的宗旨,因此,必将产生更加良好的社会效益。

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36~37.

Illite:A New Potential Clay Mineral Material

LI Xiao_min 1,KOU Xiao_wei 2

(1.Changchun Univers ity of Sc eince and T echnology ,Changc h un 130026,C hina ;2.T he Third Geological T e a m,Jilin Bu 2reau of Geology and Mineral Res ources Exp loration and Develop ment,Siping 136000,China )

Abstr act:Illite is a kind of layer silicates contained hydroscopic water,which is charac 2tered by the high content of K and Al.As a new clay mineral material,it has been paid more attention in recently.Different quality illite has different usage,such as the raw materials and burden of ceramics,the coating of paper.The active illite powder after modification can be used as the stuffing of rubber and plastic.The potash fertilizer can be made of the raw materials of good quality illite,during the process,4A zeolite and water treatment agent can be obtained as by-products.The further exploiting and application of illite is potential in the market.

Key words:illite;clay mineral;material 349 第4期 李晓敏,寇晓威:伊利石:一种前景广阔的新型粘土矿物材料

本文来源:https://www.bwwdw.com/article/1wne.html

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