苯酚／丙酮国内外市场分析与技术进展

苯酚／丙酮

国内外市场分析与技术进展

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摘要

苯酚 2005年世界苯酚生产能力约950万t/a，表观消费量达到813.9万t，美国是世界最大的苯酚生产和消费国家，其次是日本，北美、西欧、中东欧和非洲产能均有过剩，其他地区处于供不足需的状态。至2012年，世界苯酚生产能力将达到1118万t/a左右，需求量为968万t，开工率为87%。

2005年我国苯酚总生产能力达到54万吨。表观消费量约为73.341万吨，具有一定规模的企业仅有4家，总生产能力约为50.6万吨/年，约占我国苯酚总生产能力的94.26％。均采用异丙苯法。我国苯酚产量不能满足国内消费的需求，每年都得大量进口。

预计2006年国内苯酚总产量可增加至52.5万t，市场供需缺口在25万-30万t。到2007年国内市场对苯酚的需求总量将达到约85万吨，但到2007年我国苯酚生产能力最多能达到约85万吨，按装置90％开工率计算，仍然不能满足当年国内消费需求。但到2007年全球苯酚生产能力将出现过剩。世界新建、扩建苯酚装置几乎都集中在亚洲地区，新增苯酚产品将不可避免地渗入到我国市场，竞争将更加激烈。

丙酮 2005年世界丙酮生产能力达到599.5万t/a，表观消费量为527.6万t，世界丙酮的产能主要集中在北美、西欧和亚洲，消费量最大的地区是西欧其次是亚洲和北美。2006-2008年世界丙酮能力将新增加37.9万t/a。预计2006年全球丙酮的供应将有30万～60万t的余量，至2011年，全球丙酮产能将达到727万t/a，需求量达到631.5万t，开工率为87%，丙酮的余量将超过90万t。全球丙酮市场将面临过剩。

我国丙酮2005年年产量达到35.0万t。其中采用异丙苯法技术的生产厂家有4家，产能合计为31.2万t/a。我国丙酮产不足需，每年都需大量进口。2005年底全国丙酮的进口量达到33.74万t，年均增长率达到23.7%占国内表观消费量的49.1%。进口产品主要来自于俄罗斯、中国台湾、日本、美国和新加坡等国家和地区。

预计2006年国内丙酮总产量可增加至40万吨，市场供需缺口在35万吨。2006年国内丙酮进口市场环境仍将较为严峻，近年新建、扩建装置几乎都集中在亚洲地区，新增丙酮产品将不可避免地渗入到我国市场；同时亚洲地区诸多扩产项目集中投产等因素，还可能会继续加剧市场价格的震荡，丙酮市场竞争将更加激烈。预计到2010年，我国丙酮的总消费量将达到90万～95万t，仍存在较大的市场缺口。

建议 采用具有世界领先水平的美国Sunoco/UOP公司工艺技术建设30万吨／年的苯酚／丙酮生产装置，同时考虑与上下游生产装置的配套问题，采用下游产品一体化的生产模式，如配套建设双酚A装置进而生产国内十分紧俏的下游产品聚碳酸酯和环氧树脂等形成产业链，形成苯酚／丙酮与其下游产品生产一体化，互惠、互利、互助，提高抵御市场风险的能力，共同参与国际竞争。

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目录

第一部分苯酚国内外市场分析与技术进展 .......................................................................................... 4 前言 .......................................................................................................................................................... 5 一 世界苯酚供需现状及预测 ................................................................................................................ 5 1 生产能力 .......................................................................................................................................... 5 2 装置运行情况 .................................................................................................................................. 8 3拟建、扩建情况 ............................................................................................................................... 9 4 消费结构及预测 ............................................................................................................................ 10 二 我国苯酚供需现状及预测 .............................................................................................................. 11 1产能与产量 ..................................................................................................................................... 11 2. 进出口量与市场供应变化 .......................................................................................................... 13 3. 消费状况 ...................................................................................................................................... 16 4 供需预测 ........................................................................................................................................ 18 三 生产技术进展 ................................................................................................................................ 19 1异丙苯法 ......................................................................................................................................... 19 2 甲苯-苯甲酸法............................................................................................................................. 21 3 苯直接氧化法 ................................................................................................................................ 22 4 其他生产方法 ................................................................................................................................ 25 四 结论与建议 ...................................................................................................................................... 25

第二部分丙酮国内外市场分析与技术进展 ........................................................................................ 28 前言 ........................................................................................................................................................ 29 一 世界范围供需分析 .......................................................................................................................... 29 1 生产能力 ........................................................................................................................................ 29 2 改扩建 ............................................................................................................................................ 30 3 消费结构 ........................................................................................................................................ 31 4 供需预测 ........................................................................................................................................ 31 二 我国丙酮供需现状及前景预测 ...................................................................................................... 33 1 生产能力 ........................................................................................................................................ 33 2 进出口情况 .................................................................................................................................... 35 3 消费状况 ........................................................................................................................................ 37 4 后市预测 ........................................................................................................................................ 38 三 生产技术进展 .................................................................................................................................. 39 四 结论和建议 ...................................................................................................................................... 41

对我公司新建苯酚/丙酮装置的建议 ................................................................... 错误！未定义书签。

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第一部分

苯酚

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前言

苯酚在工业上的用途很广，主要用作合成酚醛树脂、双酚A、己内酰胺、烷基酚、水杨酸等的原料；还可用作溶剂、试剂和消毒剂，在合成纤维、合成橡胶、塑料、医药、农药、香料、染料、涂料和炼油工业中也有应用。近年来，由于电子通讯、汽车工业和建筑业的迅猛发展，导致双酚A和酚醛树脂需求的快速增加，从而带动苯酚需求的强劲增长。

一 世界苯酚供需现状及预测 1 生产能力

目前，世界苯酚的生产基本上都是采用异丙苯氧化工艺，丙酮是异丙苯过氧化过程中与苯酚伴生的，每生产1t苯酚可产生0.62t丙酮。2005年世界苯酚生产能力约950万t/a，表观消费量达到813.9万t，同比分别增长7.6%和7.17%，产需发展比较平衡。其中，亚洲发展速度最快，高于世界总体发展速度。北美、西欧和亚洲是最主要的苯酚生产和消费地区，合计占世界总产能的90%强，占世界消费量的80%强。美国是世界最大的苯酚生产和消费国家，其次是日本，北美、西欧、中东欧和非洲产能均有过剩，其他地区处于供不足需的状态。2005年世界苯酚主要生产企业及其生产能力见表1，世界苯酚生产能力变化见表2，

表1 2005年世界苯酚主要生产企业及其生产能力 万t·a-1

国家及公司名称 美国 Shell 化学公司 装置地点 Deer Park，TX Ironton，OH Sunoco化学公司 Philadelphia，PA Ineos苯酚公司 Theodore，AL 50.0 54.0 异丙苯法 异丙苯法 生产能力 53.5 42.7 生产工艺 异丙苯法 异丙苯法 5

国家及公司名称 Mount Vernon苯酚公司 装置地点 Mount Vernon，IN Pasadena，TX 生产能力 34.0 7.3 22.7 29.5 4.5 3.4 4.2 16.5 生产工艺 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 甲苯氧化法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法，2004年Georgia Gulf公司 Plaquemine，LA Dow化学公司 JLM化学公司 Noveon Kalama公司 墨西哥Fenoquimia 公司 巴西Rhodia Brasil公司 Oyster Creek，TX Blue Island，IL Kalama，WA Cosoleacaque，Veracruz Paulfnia，Sao Paulo 比利时Ineos苯酚公司 Antwerpen 45.0 扩产 芬兰Borealis Polymers公司 法国Novapex公司 德国 DOMO 化学公司 Ineos苯酚公司 Porvoo Les Roches-Roussillon Leuna Gladbeck Mantova 22.0 11.5 15.5 65.0 30.0 18.0 11.0 36.0 4.0 5.3 4.2 6.5 1.7 4.5 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 甲苯氧化法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 意大利Polimeri Europa公司 Porto Torres 荷兰DSM特种产品公司 西班牙Ertisa公司 巴拉圭Lukoil Neftochim公司 波兰Polski Koncern公司 罗马尼亚Carom公司 俄罗斯 Kazanotgsintez公司 Novokuibyshevsky公司 Orgsteklo公司 Botlek-Rotterdam Palos de la Frontera Burgas Polck Onesti Kazan Novokuibyshevsky Dzershinsk 6

国家及公司名称 Samarsk Zavod公司 Saratovorgintez公司 Ufaorgsyntez公司 斯洛伐克 Slovnaft公司 日本 千叶苯酚公司 三菱化学公司 装置地点 Samara Saratov Ufa Bratislava Ichihara，Chiba Prefecture Kashima，Ibaraki Prefecture Ichihara，Chiba Prefecture 生产能力 7.5 4.5 7.2 3.5 20.0 25.0 19.0 20.0 12.0 5.2 3.4 生产工艺 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 甲苯氧化法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法，2005年三井化学公司 Takaishi，Osaka Prefecture Nippon 苯酚公司 印度 Hindustan 有机化学公司 Schenectady Herdillia公司 韩国 Kitakyushu，Fukuoka Prefecture Cochin，Kerala Navi Mumbai，Maharashtra 锦湖化学公司 Yeochon，Chollanam-do 45.0 扩产 异丙苯法，2005年LG石油化学公司 Yeochon，Chollanam-do 15.0 新建 新加坡三井苯酚新加坡公司 中国 Jurong 25.0 异丙苯法 异丙苯法，2005年台湾长春石油化工公司 Kaohsiung，Kaohiung Hsien 20.0 新建 台湾台塑化学与纤维公司 台湾荣昌化学公司 澳大利亚Huntsman化学公司 Mailiao，Yunlin Hsien Linyuan ，Kaohiung Hsien West Footscray，Victoria 40.0 29.0 2.2 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法

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表2 2002-2004年世界苯酚/丙酮生产能力统计

2002年 生产能力/万 t·a 北289.6 美 西241.5 欧 亚200.9 洲 其58.6 他 合790.6 计 100 830.3 100 870 100 7.4 58.2 7.0 61.3 7.0 25.4 233.3 28.1 267.7 30.8 30.5 242.4 29.2 240.1 27.6 36.7 296.4 35.7 300.9 34.6 -12003年 比例/% 生产能力/万t·a -12004年 比例/% 生产能力/万t·a -1比例/%

目前Ineons公司苯酚生产能力达到1620kt/a，是全球最大的苯酚生产商，占全球总生产能力的18%；其次是Sunoco公司，生产能力达到970kt/a，占全球总生产能力的10%；第三位是日本三井化学公司，生产能力达到640kt/a，占全球总生产能力的7%。这三大公司的生产能力占全球总生产能力的35%，超过了全球总生产能力的三分之一。而生产能力达到300kt/a以上的9个生产厂的生产能力占全球总生产能力的60%，因此，这9个苯酚生产厂将对全球的苯酚生产起着举足轻重的影响。

2 装置运行情况

2005年，由于出口价格下跌、原料丙烯和苯价格过高压缩了利润，亚洲苯酚装置纷纷降低开工率。我国台湾化学纤维公司(FCFC)2套苯酚装置连续3次调整开工率，从约85%降到了75%-80%；台湾信昌化工公司(TPCC)2005年12月下

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旬停车检修其位于高雄的苯酚装置，该装置开工率保持在80%-85%；韩国锦湖P&B化学株式会社苯酚装置以90%的开工率运转，其生产能力为45万t/a；亚洲地区最大的生产商三井化学公司(拥有4套苯酚装置)将开工率降低到80%。 3拟建、扩建情况

Ineos苯酚公司计划于2006年10月将其位于比利时Antwerp的苯酚生产能力扩建到64.0万吨/年，同时还计划在泰国Map Ta Phut新建一套生产能力为40.0万吨/年的苯酚/丙酮生产装置。Shell化学公司计划在新加坡新建一套生产能力为40.0万吨/年的苯酚生产装置。Ertisa公司计划于2008年将其位于西班牙Huelva的36.0万吨/年装置扩建到55.0万吨/年。三井化学公司拟对新加坡的25.0万吨/年装置再次进行扩能，在2007年前使总生产能力达到35万吨/年。Pars苯酚公司计划在伊朗Bandar Imam地区新建一套15.0万吨/年的苯酚生产装置，计划于2007年竣工投产。Ineos苯酚公司计划在2009年前在上海新建一套40.0万吨/年苯酚生产装置。2010年前，三井石化公司准备投资500亿日元与中石化合作在中国新建一套30.0万吨/年苯酚生产装置。预计到2007年，全世界苯酚的总生产能力将超过1000万吨/年。世界苯酚装置预计新建或扩建情况见表3。

表3 世界苯酚装置新建或扩建情况

原规模/完成日期 公司 装置地点 万t·a 2006年一季度 三井化学公司 亚洲 比利时2006年三季度 比利时Ineos苯酚公司 Antwerp 芬兰Borealis Polymers公2007年二季度 司 2007年 2007年底 三井苯酚新加坡公司 泰国PTT苯酚公司 新加坡 泰国马塔保 25.0 0 35.0 20.0 芬兰Poroo 22.0 31.0 45.0 68.0 0 -1扩建后规模/万t·a 25.0 -1 9

原规模/完成日期 公司 装置地点 万t·a 2008年8月 西班牙Ertisa公司 壳牌化学品(Shell 2008年 Chemicals)公司 沙特阿拉伯2008年底 沙特阿拉伯PMD公司 AlJubail 0 ①-1扩建后规模/万t·a 55.0 -1西班牙Huelva 35.0 新加坡 0 35-40 32.0 注：①壳牌化学品公司在新加坡投建的装置采用丙烯和C4烯烃为原料生产苯酚和甲乙酮，副产的丙酮比传统工艺减少很多。

4 消费结构及预测

目前，世界上苯酚主要用于生产双酚A和酚醛树脂，此外还用于生产己内酰胺、烷基酚等产品，并作为染料、医药、炸药、农药等精细化学品的原料。2005年世界苯酚消费量达到831万t，与2004年世界苯酚消费量748万t相比，年均增长率为11.1%。在苯酚消费构成中，双酚A所占比例最大，约占42%，且逐年递增；其次为酚醛树脂，约占28%。世界苯酚消费现状见表4。 表4 世界苯酚消费现状

2002年 消费消费领域 量/万/% t 双酚A 214.8 31.4 34.2 13.7 3.7 17.0 t 266.0 189.0 91.0 42.0 112.0 38.0 27.0 13.0 6.0 16.0 比例量/万/% t 299.2 209.4 89.7 37.4 112.2 40.0 28.0 12.0 5.0 15.0 2003年 消费比例量/万/% t 356.1 229.4 75.7 29.9 140.6 42.8 27.6 9.1 3.6 16.9 2004年 消费比例量/万/% 2005年 消费比例酚醛树脂 233.8 己内酰胺 93.5 烷基酚 其他 合计 25.5 116.2 683.8 100.0 700.0 100.0 748.0 100.0 831.9 100.0 10

预测未来5年中，随着苯酚衍生物双酚A、聚碳酸酯和聚苯醚需求的增长(其年均增长率有望达到8%-10%)，全球苯酚需求的年均增长率将达到4%-5%，到2006年苯酚需求量有望接近800万t，亚洲尤其是我国将成为苯酚需求增长最快的地区，我国的需求将会推动世界需求的快速增长。预计2008年世界苯酚的需求量将达到986万t，消费构成中双酚A占40%，酚醛树脂占25.7%，整个消费结构不会发生太大变化。北美、西欧和日本消费用于双酚A的苯酚比例均高于世界平均水平。

2005年亚洲多套新建装置投产。韩国锦湖P&B化学株式会社和LG石化公司分别启动了位于韩国丽水和丽川的15万t/a的苯酚装置；台湾长春石化集团投产了位于台湾高雄的12.5万t/a的苯酚装置；中国石化上海高桥公司位于上海漕泾的12.5万t/a的苯酚装置已生产出合格产品，但苯酚全球市场供应仍很紧张。2006年产能增速将大于需求增速，届时市场供应紧张局面将有所缓解。2007年，世界苯酚生产能力预计达到996万t/a左右，需求量为888万t，开工率为89%。2007-2012年，世界苯酚生产能力年均增长率预计为2.3%。至2012年，世界苯酚生产能力将达到1118万t/a左右，需求量为968万t，开工率为87%。届时亚洲将超过北美成为世界最大的苯酚生产地区，生产能力将达到396万t/a，占世界总产能的35%。

二 我国苯酚供需现状及预测

1产能与产量

近两年来，我国苯酚生产发展较快，我国现有苯酚生产企业40多家，异丙苯过氧化法苯酚生产能力占总产能的80％。2004年，上海高桥石油化工公司新建的一套12.4万吨/年装置建成投产，使我国苯酚总生产能力达到48.3万吨。2005年底，随着哈尔滨华宇股份有限公司生产装置扩建到7.4万吨/年，我国苯酚总生产能力达到54万吨。与国外厂家相比，我国苯酚装置规模普遍偏小，具有一定规模的企业仅有4家，均采用异丙苯法，为中国石化上海高桥石化公司、中国石化北京燕山石化公司、中国石油吉林石化公司、中国蓝星集团哈尔滨华宇

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股份有限公司,总生产能力约为50.6万吨/年，约占我国苯酚总生产能力的94.26％。

随着我国苯酚生产能力不断增加的同时，产量也不断增长。1995年我国苯酚产量只有11.24万吨，2000年达到24.94万吨，1995-2000年产量的年均增长率约为17.3％。2004年我国苯酚产量约36.98万吨，2005年增加到约44.33万吨， 同比增长19.87％，装置开工率约为82.1％，2000-2005年我国苯酚产量的年均增长率约为12.19％。2005年我国苯酚主要生产厂家情况如表5所示，2002-2010年我国苯酚生产能力、产量统计及预测如表6所示，2006年以后我国苯酚装置扩建情况如表7所示。这些新建、扩建项目完成后，我国苯酚供应短缺的局面有望得到较大缓解。

表5 2005年我国苯酚主要生产厂家情况

总生产能力/万生产厂家 t·a-1 苯酚生产能力/备注 万t·a 2套装置，日本三井油化公-1中国石化燕山石化公司 25.0 15.6 司技术 中国石化上海高桥石化32.0 公司 中国石油吉林石化公司 中国蓝星集团哈尔滨华12.0 宇股份有限公司 合计 81.0 50.6 7.5 12.0 7.5 20.0 3套装置，采用美国Badger/KBR技术 美国UOP公司技术 美国UOP公司技术

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表6 2002-2010年我国苯酚生产能力、产量统计及预测

生产能力/万t·a-1 产量/万t

表7 2006年以后我国苯酚装置扩建情况

原规模/投产公司 时间 香港建滔化工集团2006(Kingboard Chemical 年 Holdings Ltd.) 2007中国石油吉林石化公司 年

表3 我国规划中的苯酚生产装置情况 (单位：万t/a)

公司 香港建滔在常州 蓝星江苏南通 兰州 福建泉州 沧州炼化 沈阳化工集团 茂名石化

2. 进出口量与市场供应变化

项目进行状况 规模 规划中 已获准 规划中 规划中 规划中 规划中 规划中 12 12 12 12 4．8 12 9 吉林 12.0 37.0 KBR技术 美国Badger/ 番禺 广东0 20.0 KBR技术 美国Badger/ 地址 建设万t·a-1 模/万t·a-1 采用的技术 扩建后规2002年 2003年 2004年 2005年 2010年 18.8 27.0 37.8 39.8 46.3 41.0 54.6 44.33 78.8 - 13

由于我国苯酚产量不能满足国内消费的需求，每年都得大量进口。2001年我国苯酚进口量突破20万吨，达到20.53万吨；2003年进口量达到32.27万吨，创历史最高纪录，比2002年增长约48.4％；2004年，由于我国商务部对原产于日本、韩国、美国和我国台湾地区的进口苯酚征收反倾销税，苯酚进口量减少，2004年进口量为28.12万吨，比2003年减少约12.8％；2005年进口量为29.13万吨，同比增长约3.59％。在进口的同时，我国苯酚也有少量出口，2002年出口量为0.03万吨，2003年为0.86万吨，2004年为0.16万吨，2005年出口量为0.12万吨。

据海关统计数据，2005年国内苯酚进口总量29.13万t，较2004年增加约1万t，进口依存度约为40%。按进口国别/地区统计，各地区进口量来源最多的是欧洲，其他依次为亚洲和美国。进出口的国家和地区见表10。

表10 2005年我国苯酚进出口来源排名 t

产销国 台湾省 西班牙 美国 日本 德国 比利时 韩国 俄罗斯联邦 意大利 荷兰 芬兰 印度 法国 进口数量 111522263.0 31443947.0 29778168.0 26376237.0 23322498.0 20441988.0 19103535.0 17021629.0 9810481.0 1421231.0 1020760.0 60020.0 26.0 出口数量 4800.0 0.0 4560.0 21474.0 0.0 5000.0 0.0 0.0 0.0 3250.0 0.0 16300.0 190120.0 14

产销国 阿尔及利亚 阿拉伯联合酋长国 澳门 巴西 朝鲜 菲律宾 哥斯达黎加 国别（地区）不详 加拿大 马来西亚 孟加拉国 秘鲁 缅甸 尼日利亚 斯里兰卡 泰国 香港 新加坡 伊朗 以色列 印度尼西亚 英国 约旦 越南 中华人民共和国 合计

进口数量 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 10160.0 出口数量 100.0 10.0 35.0 5100.0 128800.0 16000.0 40000.0 0.0 25.0 22010.0 9120.0 48000.0 6000.0 20000.0 7000.0 1200.0 603805.0 0.0 50.0 3600.0 36000.0 1003.0 100.0 24539.0 0.0 291332943.0 1218001.0 15

2005年初国内苯酚市场开盘行情并不理想，但自1月下旬开始价格出现持续近1个半月的上涨行情。前3个月，国内苯酚月均进口量约为2.1万t，而在行情上涨刺激下，4月份猛增到4万t以上，而此时漕泾苯酚新装置正式投产，市场供应量的急剧增加，造成5-6月份市场价格出现大滑坡，月进口量随之又缩减至2万t以内。

下半年，国内苯酚市场价格波动振幅明显减弱，总进口量较上半年略有增加，其中9月份远洋到港量较大，月度进口量再次超过3万t。11月中旬，吉化苯酚/丙酮装置因非正常因素停车后，年末2个月月度进口量增加至2.5万t水平。

3. 消费状况

随着我国酚醛树脂以及双酚A行业的不断发展，国内市场对苯酚的需求量不断增加。1998年我国苯酚表观消费量只有26.77万吨，2003年达到63.36万吨，1998-2003年表观消费量的年均增长率约为18.8％。2005年我国苯酚表观消费量约为73.341万吨，比2004年增长12.93％，2000-2005年我国苯酚表观消费量的年均增长率约为16.38％。

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表8 2004－2005年我国苯酚供需情况 t

产品 年份 产量 进口量 出口量 表观消费量 自给率/% 651028 734630 12.84 56.8 60.3 3.5 苯酚 2004 369786 281242 0.16

2005 443300 291330 0.12 同比/% 19.88 3.58 -0.25 我国苯酚下游需求主要集中在酚醛胶、电木粉、双酚A等领域。近几年，传统消费领域出现了一定的滑坡，一方面是原材料价格过高，造成下游开工不足，或是替代品的使用，损失了部分需求量;另一方面，受到夏季限电、环保治理以及运输限制等环境及政策性因素影响。但总体趋势看，国内苯酚市场需求保持高速增长。

近几年，我国汽车、电子通讯、建筑业及冶金工业的迅猛发展，促使苯酚下游产品需求增加，苯酚需求急剧增长，预计今后几年国内苯酚消费量将以年均9%的增长率递增，需求增长最快的是双酚A。2002－2004年我国苯酚消费结构见表9。

表9 我国苯酚消费结构 2002年 消费消费领域 量/万/% t 酚醛树脂 14.6 双酚A 水杨酸 壬基酚 其他 合计

12.0 5.4 4.0 12.7 48.7 30.0 24.6 11.1 8.2 26.1 100.0 t 15.8 15.1 6.0 4.3 10.0 51.2 30.9 29.5 11.7 8.4 19.5 100.0 比例量/万/% t 18.0 19.8 6.2 5.0 13.0 62.0 29.0 31.9 10.0 8.1 21.0 100 2003年 消费比例量/万/% 2004年 消费比例 17

2005年我国苯酚市场的消费结构为：酚醛树脂对苯酚的消费量约占总消费量的30％，双酚A约占29.3％，水杨酸约占8.9％，壬基酚约占6.5％，其他约占25.2％。预计，随着我国酚醛树脂以及双酚A行业的快速发展，对苯酚的需求量将不断增加，到2007年和2010年，我国对苯酚的总需求量将分别达到约85万吨和96万吨。其中酚醛树脂和双酚A将是我国苯酚最主要的消费领域，尤其是双酚A，其在苯酚消费量中所占的比例将由2005年的28.8％增加到2010年的34.4％。

4 供需预测

2006年国内苯酚进口市场环境仍将较为严峻，亚洲地区诸多扩产项目集中投产等因素，还可能会继续加剧市场价格的振荡，苯酚市场竞争将更加激烈。因此虽然2006年国际油价可能会持续高位，但高油价最终将会影响经济和石油需求，同时因为新装置的投产和进口环境的改变，预计苯酚丙酮产品市场全年均价、产品利润率均低于2005年。

2006年苯酚国内市场需求形势不容乐观，首先是苯酚产品的持续高价使部分行业替代品使用广泛，其次是国家固定资产投资额在今年大幅减少，对于与建筑建材业息息相关的苯酚下游行业不利，此外环保要求也限制了部分染料行业的需求。

总体看，2006年市场需求增长点主要还是在传统的树脂行业，用于磨擦材料、耐火材料生产的苯酚将逐渐成为新的需求亮点，预计市场需求增速在5%以内。下游产品BPA-PC对苯酚市场的需求将会在未来2-3年后显现。预计 2006年国内苯酚总产量可增加至52.5万t，市场供需缺口在25万-30万t。 据最新预测，到2007年国内市场对苯酚的需求总量将达到约85万吨，目前虽然我国有多家企业准备新建或扩建苯酚生产装置，但在2007年以前能建成投产的只有香港建滔集团在广东番禺新建的一套20万吨/年苯酚生产装置和吉林石油化工公司2套扩建到22.7万吨/年的装置。因此，到2007年我国苯酚生产能力最多能达到约85万吨，按装置90％开工率计算，仍然不能满足当年国内消

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费需求。但到2007年全球苯酚生产能力将出现过剩。世界新建、扩建苯酚装置几乎都集中在亚洲地区，新增苯酚产品将不可避免地渗入到我国市场，竞争将更加激烈。

三 生产技术进展

苯酚的生产方法主要有苯磺化法、氯苯法、甲苯-苯甲酸法、环己酮一环己醇法、异丙苯法以及苯直接氧化法等。其中异丙苯法是目前世界上生产苯酚最主要的方法，其生产能力约占世界苯酚总生产能力的92%，甲苯-苯甲酸法以及苯直接氧化法是今后研究开发的热点生产方法。 1异丙苯法

异丙苯法是目前世界上生产苯酚最主要的方法，其生产能力约占世界苯酚总生产能力的92%。该法以丙烯和苯为原料，苯与丙烯经烷基化反应生成异丙苯，异丙苯经空气或氧气氧化生成过氧化氢异丙基苯(CHP)，CHP再经分解得到苯酚和丙酮，每生产1t苯酚约副产0.62t丙酮。

工艺评述：异丙苯法工艺具有产品纯度高，原料和能源消耗低等优点。但该工艺今后的发展有可能受到其副产物丙酮的制约。异丙苯法工艺苯酚与丙酮的相对生成比为3：5，而苯酚和丙酮的供需平衡是经常存在问题的。丙酮的一个主要用途是用于合成有机玻璃原料甲基丙烯酸酯，而近年来甲基丙烯酸酯的生产逐渐改用异丁烯和异丁烷；另外丙酮易挥发，对臭氧层有破坏作用。此外，该工艺生成的苯酚需要一个精制的过程，这需要消耗大量的能量来回收和使用未反应的苯和异丙苯。

目前异丙苯法较为先进的工艺有美国UOP/Allied工艺、ABB Lummus工艺、Kellogg工艺、日本三井油化工艺、法国Rhone-Poulenc工艺、德国Phenolchemie工艺以及意大利Societa Italiana Resin工艺等，除了Kellogg工艺外，其他工艺的生产流程彼此差别不大。Kellogg工艺流程具有能耗低、原材料消耗少、生产费用低和污染小、装置安全可靠等特点，目前全球已经有30多套苯酚生产装置采用该工艺进行生产，总生产能力已经超过2800kt/a。

异丙苯法改进的重点集中于开发新型催化剂、改进提纯工序和完善分解工

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序。

1.1 新型催化剂的开发

美国通用电器公司(GE公司)提出了酸催化裂解过氧化氢异丙苯的改进工艺。该工艺在第一个容器中裂解过氧化氢异丙苯，得到含有过氧化氢二异丙苯的裂解产物，再在第二个容器中裂解过氧化氢二异丙苯。

Mobil Oil公司开发出一种基于煅烧一种ⅣB族金属氧化物的固体酸催化剂，能获得必需的CHP转化率和对苯酚和丙酮的选择性。

Aristech公司提出了异丙苯两步裂解生产苯酚/丙酮的改进工艺。在第一反应段用酸催化剂使95％的含二甲苄基醇的异丙苯过氧化物分解，在第二反应段，采用载体钯加氢催化剂和氢气使α-甲基苯乙烯氢化成异丙苯。同时，第一反应段残余的过氧化氢异丙苯分解生成苯酚和丙酮，残余的二甲苄基醇则脱水生成α-MS。

针对现有苯酚装置中硫酸催化剂对操作、设备以及环境造成的不利影响，ExxonMobil公司开发出由过氧化氢异丙苯制取苯酚的催化精馏技术。这项技术工业装置采用管式反应器较好，并且可以对现有异丙苯法装置进行改造。 1.2 提纯工序的改进

采用异丙苯法生产苯酚时，从分解反应器出来的产物中含有少量会影响苯酚产品质量的杂质，必须采用物理方法(共沸或萃取精馏)或化学方法(通过反应)进行精制。精制主要是从含丙酮、水、羟基丙酮(HA)、α-MS和苯酚的混合物中精制出苯酚。

美国Allied Signal公司研制出一种节能性高纯度苯酚提纯工艺。在冷凝塔水冷蒸汽的同时回收热能以产生蒸汽，而从冷凝塔抽出的少量蒸汽被送入酸分离蒸馏塔处理，得到的部分塔釜组分送回苯酚蒸馏塔，这样就可有效地节约能源，并得到高纯度的苯酚产品。

三菱化学研究所开发出一种分离苯酚、羟基丙酮、异丙苯、α-MS以及2-甲基苯并呋喃(2-MBF)等的工艺技术。采用该方法可以很方便地 将这几种物质加以分离。

美国环球油品公司开发了一种分离含苯酚、α-MS、低沸点有机组分和水混

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合物的方法。用氨或氢氧化铵代替胺，加入到分馏器的塔顶馏出系统来控制其pH值大于6，这样一方面可以节省加碱的费用，另一方面有利于苯酚溶于水相，使苯酚易于分离，还可以减少对设备的腐蚀。采用该法所得苯酚的纯度可以达到99.0%(质量分数)。

美国通用电气公司开发出一种用于提纯苯酚并除去其中杂质的催化剂。该催化剂除了具有高活性、能再生、机械强度高和稳定性好等优点外，还可以改变以往工艺苯酚色泽稳定低的缺点。 1.3 工艺的完善与开发

GE公司研制出一种改进的苯酚焦油裂解工艺。该工艺使用一精馏塔为氢化裂解器，焦油裂解后从塔顶气中提取出90%～100%的苯乙酮不参加回流，据称与常规工艺相比，该工艺可以从苯酚焦油中得到更多的苯酚、异丙苯等有价值的产物，而且可以大大减少废物焦油的排出量。

三井化学公司在异丙苯氧化制备CHP过程中，加人能够扑获自由基的特定物质，使异丙苯选择性地转化为CHP。比较好的物质是氧、氮、磷、硫、碳、硅的自由基。

三井石化公司开发出制备苯酚的丙烯循环工艺。该工艺包括苯和丙烯反应合成异丙苯，氧化异丙苯生产CHP，酸裂解生成苯酚和丙酮，丙酮加氢生成异丙醇，异丙醇脱水生成丙烯，生产的丙烯循环等步骤。

此外，日本三井化学公司与日本新日铁等公司开发了不联产丙酮的生产工艺，已经在比利时Antwerp的210kt／a苯酚扩建装置中使用。

德国酚化学股份有限公司开发出一种分解CHP的新工艺路线。一是将釜式反应器改为几个顺序排列的管束式热交换器，二是将循环比降低为5～7。 2 甲苯-苯甲酸法

甲苯-苯甲酸法由美国Dow 化学公司于1955年开发成功，并于1962年实现工业化生产。工艺步骤：(1)甲苯液相氧化制苯甲酸；(2)苯甲酸再转化为苯酚。

该工艺的特点是原料甲苯来源广泛，工艺流程较为简单，原料、催化剂和产品无毒，投资少，并可根据市场需求生产苯甲酸、苯甲醛以及苯甲醇等用途广泛的化工产品。其缺点是生成的苯酚不能很快离开反应，易生成焦油。由于在氧化

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脱羧过程中产生一些焦油状物质，给苯酚的收率及催化剂的使用寿命带来一定的影响。

近年来，甲苯-苯甲酸法生产工艺不断得到改进。20世纪80年代末期，美国Lummus公司开发出一种甲苯气相氧化生产苯酚的工艺路线。反应采用新型铜基催化剂，可容许在很高的空速下进行反应，单程转化率可以达到50％ ，产率可以达到90％ ，装置投资费用低，比现有的其他已经工业化的甲苯路线生产苯酚有较大的优越性，目前已经在5～10 kt／a装置上进行了试验。 3 苯直接氧化法

异丙苯法生产苯酚工艺具有产品纯度高，原料和能源消耗低等优点。但该工艺今后的发展有可能受到其副产物丙酮的制约。异丙苯法工艺苯酚与丙酮的相对生成比为3：5(质量比)，而苯酚和丙酮供需平衡是经常存在的问题。

苯直接氧化制苯酚由于仅通过一步反应便得到最终产物，因而是一条具有吸引力的较经济的路线。国外从20世纪60年代起就致力于该工艺的开发研究。目前研究的氧化剂类型主要有氧、过氧化氢以及一氧化二氮等，开发的高效催化剂类型主要有H-ZMS-5、负载ZSM-5(Fe-ZSM-5、Na-ZSM-5)、钛硅沸石TS-1以及羟基磷灰石等。该法具有工艺简单，收率高，环境污染小等特点，工业开发和应用前景广阔。

3.1 以N2O为氧化剂的氧化工艺

美国Solutia公司和俄罗斯保莱斯考夫(Boreskov)催化剂研究所(BIC)共同研究开发出无联产丙酮的苯直接氧化生产苯酚新工艺(AlphOx工艺)。该工艺以金属改性的沸石分子筛为催化剂，用N2O氧化苯生成苯酚。反应在气相、低压运转的固定床绝热反应器中进行，经过简单的分离和精馏后，可以得到高产率、高纯度的苯酚。BIC对催化剂进行的反复实验结果表明，含有铁的酸性ZSM-5和ZSM-11沸石催化剂用500～900℃水蒸气处理2h之后，可极大地提高苯酚的产率，抑制苯与N2O的燃烧反应，延缓催化剂的失活，催化剂半周期寿命可以达到3～4天。但目前催化剂的选择性／连续运转周期较差，以N2O计苯酚选择性较低，因而离工业化生产还有一定的距离。 3.2 以O2为氧化剂的氧化工艺

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General Electric公司提出了一种经济且应用更广的工艺，即在钒基催化剂作用下，用空气为氧化剂将苯选择性转化成苯酚。催化剂最好为钒、铌或钽的氧化物或碱金属盐，同时含有中性给电子配体与阴离子配体。

Sunoco公司开发了以分子氧为氧化剂，以螯合物为催化剂的苯直接氧化制苯酚生产工艺。该研究的关键在于确定选择性部分氧化过程所需的配位体(如钒、铌、铜、钯、镍、银等)，以组成合适的过渡金属催化剂。在装有金板的连续搅拌油罐反应器中，180℃ 和5.58～5.78MPa下，以氮气中含7％的氧气为氧化剂，负载在二氧化钛上的钒基螯合物(含1.2％金属)为催化剂，在苯转化率为1％时苯酚选择性大于97％ 。该工艺采用价格便宜的氧气为氧化剂替代亚硝酸，其优势是可以生产伴产产品，且不使用供应逐渐紧张的丙烯原料。

韩国化学技术研究院开发出苯直接氧化制苯酚的一步法工艺。在反应温度为50℃ ，氢气、氧气与氮气的体积比为1：1：2的条件下，通入由苯和醋酸以1：1比例组成的溶液中(含有两种不同沸石催化剂形成的淤浆)，在催化剂作用下，产生的苯酚选择性大于97％。该催化体系由Y-沸石和ZSM-5沸石组成，其中Y-沸石含4％Pd和1．1％吸附的乙基蒽醌，ZSM-5沸石中含2％的钛。该体系的不足之处是产量较低。 3.3 以H2O2为氧化剂的氧化工艺

EniChem公司研制出以H2O2为氧化剂，在一种两相反应溶剂体系中，由苯直接制取苯酚的生产工艺。有机相由原料苯和一种有机溶剂组成(最好为乙腈)，含水相由H2O2和催化剂组成。催化体系由含氮的杂芳族化合物羧酸配体、无机或有机酸性溶剂和Fe2+或Fe3+盐类物质组成。最佳催化体系组成为：0.03mmolFeSO4.7H2O、0.1mmol的5-甲基-吡嗪-2-羧酸、0.07mmol三氟乙酸和6.45mL 的水。18.6mmol的苯和9.16mL的乙腈与该催化体系合并，反应初期加入0.22mL浓度为30％的H2O2。将反应混合物加热到70℃ ，加热10min。在该催化体系作用下，H2O2的转化率为93％，H2O2制苯酚的选择性为86％，苯的转化率为8％ ，苯制苯酚的选择性为96％。由于存在两相溶剂体系中，所以合成苯酚的选择性高。苯酚在含水相中形成后，能立即渗入有机相中，避免了苯酚的进一步氧化。

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中科院兰州化学物理研究所研究出一种由苯直接羟基化制苯酚的方法。其特征是在水和非水溶性的离子液体组成的两相体系中，利用过渡金属的十二烷基磺酸盐为催化剂，30％H2O2为氧化剂。其中过渡金属的十二烷基磺酸盐催化剂和反应物苯溶于离子液体相而难溶于水相，H2O2氧化剂和产物苯酚则溶于水相而难溶于离子液体相(离子液体为1-烷基-3-甲基-咪唑四氟硼酸盐或l-烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)。催化剂和苯的摩尔比为(0．4～1)：225，苯和H2O2用量的摩尔比为1：(1～2)，离子液体和水两相体积比为1：(25～50)。该两相反应体系在30～70℃下搅拌反应4～8h，苯被高选择性地氧化成苯酚。该水/离子液体两相体系具有高转化率和产物苯酚易于分离的同时，可以重复使用等特点，具有较好的工业应用前景。 3.4 其它直接氧化工艺

日本先进工业科技国家研究院(AIST)、产业技术综合研究所、丸善石油化工公司以及NOK公司合作开发成功一种以钯为催化剂，苯直接氧化生成苯酚的一步法气相合成工艺(AIST 工艺)。该工艺使用不锈钢外管和多孔α-氧化铝内管组成的反应器，关键部分是厚1μm的钯膜催化剂，用化学蒸气沉积法涂覆在氧化铝管的外侧，膜由AIST与丸善石化公司和NOK 公司共同开发。反应器置于加热至150～250℃ 的加热炉内，苯和氧气流过氧化铝内管，0.2MPa压力的氢气沿管外侧通过。氢吸附在膜上，被离解和活化，然后通过氧化铝管内表面，活化的氢捕集管子内表面上的氧分子，生成活化氧，活化氧与苯环发生加成反应生成苯环氧化物，苯环氧化物再经异构化生成苯酚。实验室中，当转化率低于3％时，生成苯酚的选择性大于90％。当转化率为10％～15％时，生成苯酚的选择性大于80％。苯酚产率(以lkg催化剂计)为1.5kg／h，随着工艺过程的改进，预计转化率还可以提高。该合成方法不需要大型设备，只需要简单地增加小反应管的个数就可使规模扩大；另外，不副产丙酮，合成工艺大幅度简化，能源费用大大降低。除了用于合成像苯酚这样的苯环产品外，该方法还可用于芳香族如萘环和吡啶环产品的氧化反应。

日本东京理工学院开发出以铕-钛-铂为催化剂的苯直接制苯酚生产工艺。据称加入钛络合物作为助催化剂，可以促进直接氧化反应的进行。

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日本东曹公司开发出使用新型钯催化剂由苯合成苯酚的新技术。新工艺以氧化锆为载体，涂上钯与碲的混合粉末做催化剂。其工艺过程为：在充添催化剂的反应器中，加入苯、氧气和氢气，然后加热，首先发生氧化乙酰基化作用生成乙酸苯酯，再加水，用离子交换树脂分解生成苯酚和醋酸。醋酸再返回到第一反应步骤内重复使用。尽管在第一步骤的氧化乙酰基化作用中，目前苯的转化率仅为l0％，90％的苯反应生成了乙酸苯酯，但几乎100％的乙酸苯酯转化为苯酚。目前，该新型催化剂的寿命已经达到8000h。该技术具有较小的环境负荷，不产生丙酮或CO2等副产物，整个过程只需要2个反应步骤，大幅度降低了设备成本和能源成本。 4 其他生产方法

Sumitomo化学公司开发出苯酚和甲乙酮联产工艺。该工艺包括：氧化仲丁基苯得到过氧化氢仲丁基苯，通过蒸馏分离过氧化氢仲丁基苯和未反应的仲丁基苯，将仲丁基苯循环，在酸性催化剂作用下，过氧化氢仲丁基苯分解生成苯酚和甲乙酮，用碱溶液中和产物中的酸，分离有机相和水相，部分水相在该步中循环中和，有机相进行蒸馏处理得到苯酚和甲乙酮。所得甲乙酮再用碱溶液水洗除去羧酸、羧酸酯、不饱和的酮、醛，分离水相和有机相，中和有机相并分离除去产生的水相，蒸馏得到甲乙酮。该工艺要求原料仲丁基苯所含环氧乙烷的量小于0.5％(质量分数)，羧酸的含量小于0.01％ (质量分数)，苯酚的含量小于0.001％(质量分数)，另外，还要求不含苯乙烯和α-甲基苄基醇。

除此之外，苯酚的生产工艺还有氯苯水解法、环己醇-环己酮法、苯乙酰氧化法、环己烯法以及环己烷过氧化法等。

四 结论与建议 1 存在问题

近年来，我国苯酚的生产能力和产量虽然增长很快，但是与国外先进国家相比较，目前我国苯酚行业仍存在一些问题，主要表现在工艺技术比较落后，单套

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装置生产能力小，国内最大的仅为20万吨/年，而国外高达50.0万吨/年，使得产品的生产成本比国外产品高，这样不仅在国际市场上缺乏竞争能力，而且在国内市场上的竞争能力也常受到国外低价格产品的影响。另外，我国的苯酚生产几乎全部是单一的苯酚生产模式，产品主要用于零售，使市场很不稳定，极易受到外界的冲击。而国外的许多苯酚生产厂家，特别是美国和西欧的大多数生产厂家都采用苯酚和其下游产品一体化的生产模式，或其产品定点为下游产品生产商提供原料，形成产业链，使得其抵御市场风险的能力大大提高。 2 发展建议

未来几年我国苯酚需求强劲，为了增强我国苯酚生产厂商在国内外市场上的竞争力，促进我国苯酚行业健康有序发展，今后应该注重以下几个方面的发展：

? 采用新技术，扩大单套装置生产能力

虽然目前我国苯酚的生产能力不能满足实际生产的需求，但到2008年以后生产能力将出现过剩，加上全球苯酚的生产能力总体上已经出现过剩，因此今后苯酚的市场竞争将更加激烈。因此应该积极采用新技术对现有装置进行技术改造，尽快淘汰苯磺化碱熔法生产装置，提高单套装置的生产能力，实现规模化经营，以降低生产成本，提高产品质量，满足双酚A等下游产品对苯酚质量的要求，增强我国企业在苯酚市场中的竞争力。新建或扩建苯酚的生产规模应至少在10万t／a以上。

? 建设具有经济规模的装置

与国外先进国家相比较，目前我国苯酚行业工艺技术落后，单套装置生产能力小，最大的仅为20万t／a，而国外高达50万t／a。因而产品的生产成本高，不仅在国际市场上缺乏竞争能力，而且国内市场上的竞争能力也常受到国外低价格产品的影响。

? 采用一体化生产模式，尽快建设下游产品生产装置

我国的苯酚生产几乎全部是单一的苯酚生产模式，产品主要用于零售，造成市场很不稳定，极易受到外界的冲击。而国外的许多苯酚生产厂家，特别是美国和西欧的大多数生产厂家都采用苯酚和其下游产品一体化的生产模式，或其产品

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定点为下游产品生产商提供原料，使得其抵御市场风险的能力大大提高。我国在建设规模化苯酚生产装置的同时，应考虑与上下游生产装置的配套问题，为苯酚找到更好的出路，如配套建设双酚A装置进而生产国内十分紧俏的下游产品聚碳酸酯和环氧树脂等，以避免市场风险，形成苯酚与其下游产品生产一体化，互惠、互利、互助，共同参与国际竞争。

? 跟踪世界苯酚生产技术的新进展，加大甲苯氧化法和苯直接氧化法制苯

酚新工艺的研发力度

从原子经济性和绿色化学的角度出发，苯直接羟基化制苯酚的工艺开发意义重大。O2直接氧化制苯酚的突出优点是O2的价格低廉，但收率太低，距离工业化应用的要求还有很大的距离。利用H2O2作氧化剂则可使用的催化剂的范围十分广泛，收率和选择性很高。随着新型催化剂和廉价合成H2O2工艺的开发，原位合成技术的发展，该工艺具有很好的工业化应用前景。以N2O作氧化剂的气相反应合成苯酚，反应温度较高，成本不菲，但苯酚的收率和选择性明显优于其他两种类型的氧化剂，如果N2O能在脂肪酸生产中作为副产物廉价获得，则该工艺在价格上具有一定的优势，极具开发价值。

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第二部分

丙酮

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前言

丙酮是重要的有机化工原料之一,它既是制造丙酮氰醇、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及其高级酯、双酚A的原料,又是一种优良的溶剂,广泛用于医药、农药、涂料等行业。

一 世界范围供需分析 1 生产能力

近年来世界丙酮生产快速发展，2005年世界丙酮生产能力达到599.5万t/a，表观消费量为527.6万t，同比分别增长6.6%和6.7%。。世界丙酮的产能主要集中在北美、西欧和亚洲，占世界总产能的89.4%，其中北美占32.4%，西欧占30%、亚洲占27%。世界丙酮消费量最大的地区是西欧，约占世界总消费量的31%，其次是亚洲和北美，各占3成左右。

世界丙酮生产装置分布在26个国家和地区，异丙苯法苯酚/丙酮生产装置分布在21个国家或地区。世界主要丙酮生产企业及其生产能力见表1。Ineos苯酚公司是目前世界上最大的丙酮生产厂商，产能为103.7万t/a；其次是Sunoco公司，产能为57.7万t/a；壳牌化学公司居第三，为52.6万t/a。世界丙酮生产装置中约93.2%采用异丙苯法生产工艺，5.2%采用异丙醇脱氢生产工艺，1.6%采用其他生产工艺。

表1 全球主要丙酮生产企业情况

生产企业名称 美国Shell化学公司 美国Sunoeo化学公司 美国Ineos苯酚公司 美国Mount Vernon苯酚公司 美国Gerogia Gulf公司 美国Dow化学公司 生产能力/万t·a-1 35.2 57.7 34.8 21.1 18.6 18.3 生产工艺 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 29

美国Dow化学公司 巴西Rhodia公司 比利时Ineos苯酚公司 芬兰Borealis聚合物公司 法国Shell化学公司 德国Ineos苯酚公司 德国Domo化学品公司 意大利EniChem公司 荷兰Shell Nederland Chemie公司 西班牙Ertisa公司 南非Sasol公司 日本三井化学公司 日本三菱化学公司 日本新日铁公司 中国石化集团上海高桥石油化工公司 中国石化集团北京燕化股份有限公司 中国台湾化学和纤维公司 中国台湾信昌化学公司 韩国Tumho P&B化学公司 三井苯酚新加坡有限公司

2 改扩建

7.7 8.7 27.9 8.1 7.8 39.1 9.3 29.8 8.9 22.9 9.0 24.2 11.8 9.3 12.2 9.8 12.4 7.4 7.4 12.4 异丙醇脱氢法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙醇脱氢法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙醇脱氢法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 异丙苯法 2005年世界丙酮市场供需趋于平衡，由于苯酚需求增长而推动苯酚/丙酮联产生产增加。亚洲2005年新建产能陆续投产大大缓解供应紧张局面。2004年底台湾高雄的长春石化公司20万吨/年苯酚/丙酮厂(7.6万吨/年丙酮)按计划投产。中石化上海高桥分公司于2005年6月底投用其在上海漕泾开发区新建的20万吨/年苯酚/丙酮(7.6万吨/年丙酮)装置。中国蓝星化工集团公司2005年将在

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哈尔滨建成12万吨/年苯酚/丙酮装置。另外，韩国LG石化和锦湖P&B化工公司也于2005年在丽水和丽川分别投产各自的15万吨/年苯酚/丙酮生产装置。

在欧洲，北欧化工公司2005年在芬兰帕尔沃增加5.5万吨/年苯酚/丙酮产能。Ineos公司计划在2006年10月对其在荷兰安特卫普的45万吨/年苯酚/丙酮装置进行扩能，增加产能19万吨/年。Ertisa也计划扩大其在西班牙韦尔瓦的装置产能3万吨/年，达到29万吨/年。罗地亚公司计划于2007年使巴西的丙酮能力由10.15万吨/年扩增至12.5万吨/年。

3 消费结构

目前，世界丙酮主要用于生产双酚A、丙酮氰醇/甲基丙烯酸甲酯(ACH/MMA)和醛醇化学品(甲基异丁基酮MIBK、甲基异丁基醇、异佛尔酮)以及用作溶剂等。2005年世界丙酮的表观消费量为527.6万t，，其中溶剂约占30.7%，ACH/MMA约占29.2%，双酚A约占19.9%，醛醇化合物约占10.9%，其他方面约占9.3%。美国和西欧丙酮的消费结构明显不同。美国丙酮用作溶剂的量仅占12%，西欧占32%。美国用于生产C6溶剂的丙酮量居世界之首，占10%，而西欧仅占5%。从世界丙酮消费结构发展趋势看，消费于双酚A和C6溶剂的量会迅速增长。预计今后几年，世界丙酮消费量将以年均4.5%的速度增长。到2009年总消费量将达到618万t，双酚A和溶剂是丙酮最主要的消费领域，消费量的年均增长率将分别达到6.8%和5.7%，溶剂占消费总量的32.6%；双酚A占消费总量的22.7%。ACH/MMA占26.8%，醛醇化合物占9.6%。 4 供需预测

近年，世界苯酚/丙酮扩能活跃，2006-2008年丙酮能力将新增加37.9万t/a。工业发达国家的苯酚丙酮装置规模大，成本低，维持在较高的开工率，有较大的出口量。发展中国家装置因多种原因开工率较低，进口较多。全球丙酮产能、供需及预测情况见表2。

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表2 全球丙酮产能、供需及预测 (单位：万t/a：万t)

1996 地区 产能 需求 产能 需求量 产能 150 139 124 40 453 需求 产能 需求量 产能 154 144 126 42 466 需求 2001 2002 2003 2005 北美 132.9 118.1 178 西欧 123.5 101.8 166 亚太 83.3 其他 56.8 38.9 39.3 122 59 184.8 153.8 185 162.4 140.4 162 123.2 148.5 129 89.6 41.6 84 184.9 139.4 167.8 131.8 110.8 114.5 55.6 39.5 合计 396.5 338.8 525 560.0 484.3 560 519.1 425.2

2006 地区 产能 需求 产能 需求 1996-2001 2001-2006 2006-2011 北美 194.9 161.7 216.4 178.4 西欧 172.3 159.2 200.6 180.1 亚太 189.8 166.6 243.2 221.8 其他 59.5 49.4 66.8 51.2 合计 616.5 536.9 727.0 631.5 6.8 6.3 5.9 3.0 5.5 1.1 0.5 11.4 1.0 3.5 2.1 3.1 5.1 3.3 3.4 2011 产能增长率(%) 2005年国际油价涨势显著，市场价格震荡在高位，亚洲纯苯全年平均价位约为803美元(吨价，下同)；丙酮外盘年均报价约为760美元，与上游纯苯价差为43美元。而2004年，亚洲纯苯全年平均价位约为830美元；丙酮外盘年均报价约为860美元，与上游纯苯价差为30美元。2005年丙酮产品的盈利水平较2004年有所缩水，这主要是因为国内外装置集中扩能加剧了市场震荡，并在某些时段内导致了价格倒挂局面。

从石化行业周期性走势判断，2004-2005年国内丙酮市场的价位已达到近10年来的最高水平，在高成本以及市场需求的支撑下，估计2006年国内丙酮市场仍将会保持在较高水平运行。不过，由于部分新建及扩建项目的完成，国内丙酮市场供应紧张的局面会显著缓解，因此2006年丙酮市场的平均价位将会低于2005年的水平。

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预计2006年，全球丙酮的消费量将达到536.9万吨，2001-2006年期间全球丙酮生产能力年均增长率为3.5%，其中亚洲增长速度最快，达到11.4%。2002-2006年期间丙酮新建或扩建装置能力约97.4万吨/年，如果全部建成，2006年全球丙酮生产能力将达到约616.5万吨/年，预计2006年，全球丙酮的消费量将达到536.9万吨。

从全球丙酮消费市场看，在今后一段时期内，除丙酮氰醇、溶剂等对丙酮的需求量有不同程度的增长外，双酚A对丙酮的需求量最大(尤其是亚洲地区)，其它消费增长相对较为平稳，双酚A、MMA和溶剂仍将是丙酮的三大消费领域。至2010年，全球丙酮需求年增长率将达到2.9%。其中亚洲增长将达到11.4%。受苯酚市场驱使，今后苯酚联产的丙酮产量会进一步增加。在2001-2011年期间，丙酮在双酚A上的消费量将从81.3万吨上升到160.1万吨，几乎增长一倍，其消费比例将从2001年的19.1%增至2011年的25.3%，其中亚太地区对丙酮的消费比例将扩大到31%。近年来，全球苯酚市场的增长速度已经明显高于丙酮市场，一旦市场对苯酚的需求量大大超过丙酮，生产厂商将面临困境。预计2006年全球丙酮的供应将有30万～60万t的余量，至2011年，全球丙酮产能将达到727万t/a，需求量达到631.5万t，开工率为87%，丙酮的余量将超过90万t。全球丙酮市场将面临过剩。

二 我国丙酮供需现状及前景预测

1 生产能力

国内丙酮市场一直产不足需，近几年发展极为迅速。1995年我国丙酮的产能只有8.3万t/a，2005年达到41.7万t/a；2000年我国丙酮的产量为12.50万t，2005年尽管中石油吉化苯酚/丙酮装置受双苯厂爆炸事故自11月中停车，但当年全国产量仍有近20％的增幅，年产量达到35.0万t。其中采用异丙苯法技术的生产厂家有4家，产能合计为31.2万t/a(2005年我国丙酮主要生产企业产能统计见表3)。其中上海高桥石化的12.2万t/a装置是目前我国最大的丙酮

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装置。此外还有多家企业采用粮食发酵法生产，但由于成本较高，装置开工率较低。

表3 2005年我国丙酮主要生产企业产能统计 万t/a

企业名称 产能 工艺路线 上海高桥石油化工公司 12.2 异丙苯法 北京燕山石油化工公司 9.8 异丙苯法 哈尔滨华宇股份有限公司 4.6 异丙苯法 吉林石油化工公司

因需求快速增长，许多生产厂家都准备新建或扩建丙酮装置。上海高桥石化新建的1套7.6万t/a装置于2005年3月正式投产；蓝星集团哈尔滨华宇股份有限公司2005年底将原有装置扩建到4.6万t/a；香港建滔集团在广东番禺新建的7.6万t/a装置预计2006年7月投产，该公司还计划于常州新建1套7.6万t/a装置；吉林石油化工公司计划于2006年将原有装置扩建到10.0万t/a。预计到2010年，我国丙酮的总产能将达到70万t/a。2005年后我国拟(扩)建的丙酮生产装置情况见表4。

表4 2005年后我国拟(扩)建的丙酮生产装置情况 (单位：万t/a) 生产厂家及地址 上海漕泾 蓝星哈尔滨华宇 香港建滔在广东惠州大亚2006年底 湾 吉林石化 香港建滔在常州 蓝星江苏南通 兰州 2006年 规划中 已获准 规划中 25(10万t/a丙酮)，原产能为12万t/a 20(7.6万t/a丙酮) 20(7.6万t/a丙酮) 20(7.6万t/a丙酮) 20(7.6万t/a丙酮)，已开工建设 投产日期 2005年1月 2005年 苯酚/丙酮产能 20(7.6万t/a丙酮)，新建成 12(4.6万t/a丙酮)，已开工 4.6 异丙苯法 34

生产厂家及地址 福建泉州 沧州炼化 沈阳化工集团 茂名石化

2 进出口情况

投产日期 规划中 规划中 规划中 规划中 苯酚/丙酮产能 20(7.6万t/a丙酮) 8(3.2丙酮) 20(7.6万t/a丙酮) 15(6万t/a丙酮) 我国丙酮产不足需，每年都需大量进口。2005年，国内丙酮单月进口量再创新高（详见表5），8月份当月进口量达到3.77万t，而4、10、11和12月份进口量也均超过3万t，均为近两年来的单月进口高限，进口量的增加打破了国内市场价格持续横盘的局面，市场价格4月份开始持续阴跌直至年末。2005年底全国丙酮的进口量达到33.74万t，年均增长率达到23.7%，较2004年增加8.3万t，占国内表观消费量的49.1%。进口产品主要来自于俄罗斯、中国台湾、日本、美国和新加坡等国家和地区。按进口国别统计，各地区进口量来源最多的是亚洲，其地区他依次为欧洲和美国(2005年我国丙酮进口来源见表6)。

表5 2005年1－12月我国丙酮进出口情况

一月 二月 三月 四月 五月 六月 七月 八月 九月 十月 十一月 十二月 合计 进口数量 1.44 1.77 2.46 3.34 1.96 2.64 2.55 3.78 3.77 3.14 3.58 3.31 33.73 出口数量 0.0051 0.0039 0.0071 0.0044 0.0011 0.0042 0.0089 0.0037 0.00211 0.0011 0.00054 0.0033 0.037

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表6 2005年我国丙酮进口来源 t 产销国 台湾省 日本 美国 韩国 俄罗斯联邦 新加坡 比利时 南非 意大利 香港 德国 荷兰 英国 埃塞俄比亚 澳门 朝鲜 古巴 伊朗 约旦 越南 2005

目前国产与进口产品之间矛盾日益突出。苯酚反倾销一案以肯定性终裁宣告国内企业申诉成功。为确保苯酚反倾销申诉的成功，国内酚酮企业暂时延缓了丙酮申诉的提请。但目前市场存在猜测，认为丙酮提请反倾销的可能性也在增加，

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进口数量 9.5327731 5.5664623 4.8371256 4.6223855 3.9026698 2.3223166 1.4795935 0.9934399 0.4714388 0.0114735 0.0002191 0.0000318 0.0000032 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 33.7399327 出口数量 0.0 0.0 0.0002480 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 2.0 0.0000144 0.0061650 0.0261140 0.0042000 0.0000399 0.0000592 0.0005061 0.0373468 尤其是远东地区多套扩产及新建装置投产后，使得国内丙酮进口形势在2005年骤然严峻起来。那么在未来几年内，一旦进口与国产货市场价格以及份额竞争升级，丙酮反倾销申诉可能就会正式提上议事日程。因此从发展潜力看，进口货源在国内市场可发展的空间不大。

3 消费状况

近年来，随着我国丙酮氰醇法MMA、涂料以及双酚A等行业的不断发展，带动了丙酮消费的迅速增长。2005年表观消费量达68.6万吨，较上年增长36.1％，产量增速41％，丙酮自给率由2004年的49％提升至51％。2005年丙酮进口量33.74万吨，较上年增加8.3万吨，增长32.7％。但由于国内装置的产能扩张，进口产品占国内表观消费量由上年的50.3％下降到的49.1％。

作为溶剂，丙酮主要用于涂料、农药、医药等领域。2005年我国溶剂消费丙酮约占丙酮消费总量的73%。由于我国涂料行业发展迅猛，丙酮作为涂料溶剂的消费量大幅增长，其增速超过了在其他领域作为溶剂的消费增长。随着高效溶剂回收系统的广泛应用，估计国内溶剂对丙酮的需求增速将减缓。丙酮在医药领域除用作溶剂外，还用于生产抗生素、激素、维生素C等，由于国内维生素C大量出口，故丙酮在医药领域的应用会受到维生素C国际市场变化的影响。 2005年我国ACH/MMA消费丙酮约占其总消费量的19%。目前，我国ACH总产能约为12.0万t/a。2005年MMA进口量达到19.5万t。MMA主要用于汽车及建筑行业，也可应用于音像制品、医药、家用电器及生产抗冲改性剂、PVC加工助剂、不饱和树脂的改性剂等。由于甲基丙烯酸及其下游产品市场需求的快速增长，我国在该领域的丙酮消费量仍会有较大的增长，近年来部分MMA生产商计划以异丁烯或乙烯为原料生产MMA，将使丙酮在该领域的消费量受到较大的影响。如璐彩特国际(中国)化工有限公司2005年6月在上海漕泾投产的9.0万t/a MMA装置仍采用丙酮氰醇法，而日本三菱尼龙化学公司将于2006年在广东大亚湾投产的7.0万t/a MMA装置采用异丁烯氧化法生产工艺。

丙酮是生产双酚A的主要原料之一，目前我国有5套双酚A生产装置，2005年总产能为5.5万t/a，产量约为4.0万t，消费量约占丙酮总消费量的2%。2005

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年我国双酚A及其下游产品(环氧树脂及聚碳酸酯)的进口量达到约127万t。随着我国双酚A下游产品环氧树脂和聚碳酸酯在电子、建材、汽车工业以及通讯和计算机等领域消费量的不断增长，将进一步带动我国对双酚A需求的急剧增长。目前有许多公司准备新建或扩建双酚A生产装置，如德国拜耳公司与上海氯碱化工公司合资的建设产能为20.0万t/a装置以及中石化与三井石化公司合资在上海漕泾化学工业园区建设的产能为12.0万t/a装置将于2006年底投产；重庆(长寿)化工园区计划建设20.0万t/a装置；陶氏化学公司拟与天津石化公司联合建设10.0万t/a生产装置等。预计到2010年我国双酚A的产能将达到50.0万t/a，届时将有力地推动我国丙酮消费量的快速增加。

目前我国MIBK的年消费量约为4.0万t，几乎完全依赖进口，2005年进口量达到3.87万t。吉化集团公司新建的1.5万t/a MIBK生产装置于2005年4月建成，日本三井化学公司也计划在我国建设MIBK装置，今后我国丙酮在MIBK方面的消费量将有所增加。 4 后市预测

预计2006年，国内丙酮市场仍将保持一定的需求增速，市场需求量可达75万吨。与此同时，国内丙酮产能将有大量扩增，预计2006年国内丙酮总产量可增加至40万吨，市场供需缺口在35万吨。2006年国内丙酮进口市场环境仍将较为严峻，近年新建、扩建装置几乎都集中在亚洲地区，新增丙酮产品将不可避免地渗入到我国市场；同时亚洲地区诸多扩产项目集中投产等因素，还可能会继续加剧市场价格的震荡，丙酮市场竞争将更加激烈。因此，虽然2006年国际油价可能会持续高位，但高油价最终将会影响经济和石油需求，同时因为新装置的投产和进口环境的改变，预计丙酮产品市场全年均价、产品利润率均低于2005年。

表7 我国丙酮生产供需及预测(单位：万t/a) 年份 生产能力 产量 进口量 出口量 表观消费量 1996 2000 11.3 14.7 4.6 12.5 11.1 10.2 0.1 0.477 15.6 22.7 38

2001 2002 2003 2004 2005* 2006 2008*

15.5 23.8 27.3 30.1 41.7 52．7 61.2 12-13 14.4 19.2 22.3 25.1 35.0 40.3 56.2 16.9 20.9 25.4 33.7 35.6 - 0.044 0.03 0.04 0.05 0.04 0.04 - 26.9 36.1 43.2 50.4 68.6 75.6 - 预计到2010年，我国丙酮的总消费量将达到90万～95万t，仍存在较大的市场缺口。与世界平均水平和发达国家相比，目前我国丙酮用于溶剂的消费量所占比例过高，而双酚A、MMA、MIBK产业还不够成熟，对丙酮的消费量不大。随着产业结构的调整和发展，预计未来5～10年，我国丙酮的消费结构将会发生较大的变化，双酚A、MMA及MIBK等产品对丙酮的消费量所占比例将会明显增大，而用于溶剂所占的比例将有所下降。

三 生产技术进展

目前世界上丙酮最主要的生产方法为异丙苯法，此外还有粮食发酵法、异丙醇脱氢法、丙烯直接氧化法、醋酸副产法和乙炔水合法等。异丙苯法占西欧年产量84%、异丙醇法占12%、醋酸副产品占4%。

粮食发酵法是以谷类、山芋干或糖蜜等为原料，经粉碎、加水制成发酵液，经高压蒸汽灭菌后冷却，然后接入纯丙酮-丁醇菌种进行发酵，发酵液经精馏可得到质量比为3:6:1的商品丙酮、丁醇和乙醇。由于技术落后、生产成本高，目前该法已基本被淘汰，但在发展中国家仍占一定比重。

异丙醇脱氢法曾是世界上最主要的丙酮生产方法，它以异丙醇-水共沸物(来自丙烯水合制异丙醇装置)为原料，在锌-铜催化剂的作用下，发生脱氢反应，产物经分离提纯后得到丙酮产品。由于成本原因该法逐渐被异丙苯法所替代。

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丙烯直接氧化法以氧气为氧化剂，氯化钯-氯化铜为催化剂，丙烯原料经液相氧化合成丙酮，并副产丙醛、氯代丙酮。该方法主要被日本部分企业采用，但由于设备腐蚀严重，未能获得大规模发展应用。

异丙苯法是最为经济的丙酮生产方法，目前，世界近90%的丙酮通过异丙苯生产，它以苯和丙烯为原料，首先合成异丙苯，再经氧化生成过氧化氢异丙苯，最后分解得到苯酚和丙酮，主要技术授权公司为：KBR、日本三井和美国UOP公司。主要过程涉及丙烯与苯在磷酸或沸石分子筛存在下发生反应生成异丙苯，异丙苯在液相下被氧化成过氧化氢异丙苯，过氧化氢异丙苯再在硫酸存在下分解为苯酚和丙酮。每生产一吨苯酚约产出0.62吨丙酮。该合成路线的关键是异丙苯的生产，传统工艺采用AlCl3法和固体磷酸法，但这两种工艺给环境带来严重污染，目前己转向先进的绿色工艺：沸石分子筛催化固定床工艺，同时生产规模也趋向于大型化，国外新建装置的规模己从20世纪80年代的10万吨/年增大到目前最大的40万吨/年。异丙苯法工艺具有产品质量高、原料和能源消耗低等优点，但常因2种联产品市场供需不同而相互牵制，影响装置的开工率。

由于丙酮是苯酚生产的联产品，并且在局部地区处于过剩状态，为此，开发仅生产苯酚而不联产丙酮的新工艺或者将过剩的丙酮转化为其它产品已成为研发热点。美国Monsanto公司与俄罗斯Boreskov催化研究院(BIC)共同开发了以己二酸生产中的废气N2O为氧化剂，在沸石催化剂存在下将苯直接氧化生产苯酚的“AlphOx”工艺，该工艺不副产丙酮，还可大幅减少废弃物。该工艺将实现工业化。另外，日本也正在开发钯催化剂一步法由苯制苯酚工艺，但该工艺苯酚收率较低。Shell提出了解决丙酮过剩的几种方案。一是将丙酮逆向制丙烯。该方案耗费较高，目前日本千叶苯酚装置上正在进行实验；另一种耗费低廉的方案是丙酮制异丙醇循环技术，该方法是将20万t/a苯酚生产装置中得到的12万t/a丙酮在磷酸镁沸石催化剂作用下，在固定床反应器中加氢成异丙醇，异丙醇与苯进行烷基化反应生成异丙苯和少量多异丙苯，多异丙苯烷基转移反应转化成异丙苯，并作为反应原料循环使用。据称，此法只有当丙酮产量严重过剩，价格极低时才有经济可行性。国外对丙酮的提纯方法及回收技术也作了一些改进。GE公司在有关专利中提及到用特制的碱性助剂和氧化剂提纯丙酮的方法，选用的碱性

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助剂有碱性氢氧化物和碳酸盐，氧化剂有过氧化氢、过氧化钠、高锰酸钾等。据称在进入第二蒸馏塔之前加入碱性助剂和氧化剂效果最好。

四 结论和建议

虽然国内丙酮生产发展迅速，但近年内仍无法满足市场需求，未来市场不容乐观。其原因:一是全球丙酮生产能力近年增长较快，预计到2007-2008年将出现过剩，且新建、扩建装置几乎都集中在亚洲地区，新增丙酮产品将不可避免地渗入到我国市场；二是随着国内在建丙酮装置的陆续投产，生产能力在近2年内将增长1倍，国内自给率可大大提高，市场竞争将进一步激化；三是近几年苯酚、丙酮市场需求的最大增长来自双酚A及其衍生物领域，而为满足该领域的苯酚需求，新建异丙苯装置必将产生丙酮产品的过剩。

因此，对国内新增丙酮产能的规划，建议采用异丙苯法生产工艺，以避免单纯生产丙酮而加速市场供应过剩；建设地点应充分考虑原料供应及附近市场需求，最好采用上下游配套的方式，以降低生产成本，提高产品竞争力，规避市场风险；同时应大力开发双酚A以外的丙酮下游产品，努力减小双酚A产业发展可能对丙酮市场造成的不利影响。

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助剂有碱性氢氧化物和碳酸盐，氧化剂有过氧化氢、过氧化钠、高锰酸钾等。据称在进入第二蒸馏塔之前加入碱性助剂和氧化剂效果最好。

四 结论和建议

虽然国内丙酮生产发展迅速，但近年内仍无法满足市场需求，未来市场不容乐观。其原因:一是全球丙酮生产能力近年增长较快，预计到2007-2008年将出现过剩，且新建、扩建装置几乎都集中在亚洲地区，新增丙酮产品将不可避免地渗入到我国市场；二是随着国内在建丙酮装置的陆续投产，生产能力在近2年内将增长1倍，国内自给率可大大提高，市场竞争将进一步激化；三是近几年苯酚、丙酮市场需求的最大增长来自双酚A及其衍生物领域，而为满足该领域的苯酚需求，新建异丙苯装置必将产生丙酮产品的过剩。

因此，对国内新增丙酮产能的规划，建议采用异丙苯法生产工艺，以避免单纯生产丙酮而加速市场供应过剩；建设地点应充分考虑原料供应及附近市场需求，最好采用上下游配套的方式，以降低生产成本，提高产品竞争力，规避市场风险；同时应大力开发双酚A以外的丙酮下游产品，努力减小双酚A产业发展可能对丙酮市场造成的不利影响。

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