复旦大学1998年研究生入学考试《有机化学》试题

复旦大学研究生入学考试1998

有机化学试题

一，试举例说明下列反应或试剂（不要写机理）（2×5＝10分） 1. 安息香缩合； 2. Wittig试剂； 3. 黄鸣龙改良法； 4. 重氮盐的偶联反应； 5. Hofmann降级反应。 二，试比较指定的性质（2×5＝10分）

3

1. 酸性：a.

b.

( )>( )>( )

(a)2(b)

3. 芳香族亲核取代反应：

(a)NO2

4. 正碳离子的稳定性：

a.CH

CH335. 负碳离子稳定性：a.

(b)(c)c.

2. 水溶液中碱性：H2(c)

( )>( )>( )

NO2( )>( )>( )

2b.

3

CHCH3

c.

3( )>( )>( )

b.

c.

OC2H5

( )>( )>( )

三，在下面反应式括号内填上产物或原料或条件，如产物是手性的则请写出构

型式，若无反应也请注明。（2×10＝20分）

1.2.3. A4. 5.

+

( )

O2CHONa

( ) A

( ) 一种香料CO2

( )( )

2RLi

+

6.7.8.

9.

+

Br2

( )( )2

( )

( )

NH2干乙醚

O

3)2

10.( )

四，试写出下列反应机理（4×5＝20分）

+

1.。120。140-1-2hr

A 5%

并说明为什么A少B多。CHO2.+

NH2

+NH2OH

3.CH

CH

3

OH

B 80%

CH

3

O+

4.

+

3CH3五，试合成下列诸化合物（4×5＝20分）

1. 用

CN和

CH

3COCH3合成

O

NH2

2. 用 *CO2为标记碳的原料及其它任何原料合成

OH

3. 试由合成CD2

4. 用≤5C的任何化合物及Wittig试剂合成法合成

(Z)

六，试推测结构（10×2＝20分）

1. 化合物A(C22H27NO)不溶于稀酸，稀碱。A+HCl/H2

O苯甲酸+溶液。

将此溶液碱化生成B, B+苯甲酰氯又生成A。B+NaNO2/HCl无N2放出。B是非手性的，B+过量CH3I,再用Ag2O处理并加热，生成C(C9H19N)和苯乙烯C+过量CH3I再用Ag2O处理并加热生成一个烯烃D。

O

D和

+

Ph3P=CH2反应的产物一样。试写出A,B,C,D结构。并简述理由。

2. EtOH/EtONa中反应：

O

+

CH3COCH3

O

有几个人分别提出生成产物的结构：产物的HNMR IR

-1

0.9,(3H,d) 1640cm-11.1,(6H,s) 1675cm2.0-2.2,(8H,m) 2.3,(2H,s)6.5,(1H,s)

试判断真正产物是哪一个，并写出波谱数据的归属。

复旦大学研究生入学考试1998

有机化学试题答案

一，试举例说明下列反应或试剂（不要写机理）（2×5＝10分）

ArAr1. 安息香缩合：ArCHO+KCN

Ar= C6H5p-CH3C6H5

O

机理：

ArHAr

-ArArArArArAr

2. Wittiy试剂：Ph3P＝C

CH3CHO

+

CH33CH3

Ph3P=C

3COCH3,

RCH2R

C6H5CH2CH2CH3

RR，

,3. 黄鸣龙改良法：C6H5COCH2CH3

+

4. 重氮盐的偶联反应：PhNPhN+

PhN=NPhR-pPhR-p

R=OH , NR2

PhN=NPhOH-pPhOH-p

PH=8

+N(CH3)3

RCH=CH25. Hofmann降级反应：RCH2CH23)33

.CH3CH22CH3CH23)3OH

CH3CH2CH＝CH2

二，试比较指定的性质（2×5＝10分）

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