2014年北京科技大学619普通化学考研真题

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北 京 科 技 大 学

2014年硕士学位研究生入学考试试题

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试题编号： 619 试题名称： 普 通 化 学 (共 7 页) 适用专业： 科学技术史 说明： 所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。

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一、判断正误：对的在题末括号内填“+”、错的填“-”。 (本大题分30小题，每小题1分，共30分)

1、有人曾试图制造第一类永动机，它能不断做功，却不必向它供给能量，这种机器肯定制不成功。

( ) ( )

2、溶剂从浓溶液通过半透膜进入稀溶液的现象叫做渗透现象。

3、现有H2CO3、H2SO4、NaOH、NH4Ac四种溶液，浓度均为0.01 mol?dm-3，同温度下在这四种溶液中，c(H+)与c(OH－)之乘积均相等。

( )

4、由反应Cu + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag组成原电池，当c(Cu2+)=c(Ag+)=1.0 mol?dm-3时，

??2+?+E??E(??E?E(Cu/Cu)?2E(Ag/Ag)。 ?)(?)

( )

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

( )

5、在O2分子中氧的氧化数和共价数均为2。

6、因为甘汞电极是参比电极，所以它的标准电极电势必定为零。 7、氦原子的电离能比氢原子的高，而比锂原子低。

8、原子光谱是由原子中电子绕核旋转时释放的能量产生的。 9、所有电子的电子云都有方向性。

10、任何原子的第二电离能总是大于第一电离能。

11、在配合物中，配离子的电荷数一般等于中心离子的电荷数。

12、在含[Cu(NH3)4]2+配离子的水溶液中，由于配离子是分步解离的，所以K(不稳，[Cu(NH3)4]2+)=K(不稳1)?K(不稳2)?K(不稳3)?K(不稳4)。(即总的标准不稳定常数为各分级标准不稳定常数之积)

( )

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13、难溶电解质溶液中的离子浓度乘积就是该物质的标准溶度积。 ( ) 14、在溶液中，当某难溶电解质AxBy的离子浓度(mol?dm-3)乘积c(Ay+)?c(Bx-)小于溶度积时，则AxBy必溶解。

( )

( ) ( ) ( ) ( )

15、主量子数n=1时，核外电子有自旋相反的两条轨道。

16、CH4分子中的碳原子以sp3杂化轨道分别与四个H原子成键。 17、卤素含氧酸的强度随氧含量增加而增加。 18、NaHCO3在水中的溶解度比Na2CO3的小。

19、无论哪一种天平(如分析天平、台天平等)，砝码和游码都必须用镊子拿取和移动。

( ) ( )

20、O=O双键的键能应为O?O单键的2倍。

21、由于Na与F的电负性之差大于Mg与O的电负性之差，所以NaF的熔点高于MgO的熔点。

( )

22、金或铂能溶于王水，王水中的硝酸是氧化剂，盐酸是配合剂。 ( ) 23、螯合物的稳定性大于一般配合物。

( )

24、向含Ni2+的溶液中加入氨水溶液，先有沉淀生成，继续加氨水沉淀溶解，说明Ni象Al一样，其氢氧化物呈两性。

( )

25、饱和H2S溶液中加入AgNO3会使溶液的pH值减小，这是因为生成了Ag2S和HNO3。

( )

26、Ca2+与Pb2+离子电荷相同，它们的离子半径分别为0.1 nm和0.078 nm，差别不大，所以CaCrO4和PbCrO4在水中的溶解度也差别不大。

( )

27、已知在某温度范围内，下列气相反应：H2(g) + I2(g) ? 2HI(g)，不是(基)元反应。则在此温度范围内，反应速率与浓度必定不符合下列关系：?=kc(H2)?c(I2)。

( )

( )

28、已知HCN是直线形分子，所以它是非极性分子。 29、在电化学中，E??RTlnK?，因平衡常数K?与反应方程式的写法有关，nF故电动势E?也应该与氧化还原反应方程式的写法有关。 30、Cu原子的价层电子构型是4s1。

( ) ( )

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二、单项选择题：将正确答案代码填入题末的括号内。 (本大题分23小题，每小题2分，共46分) 1、差异充气腐蚀属于

( )

A. 均匀腐蚀 B. 化学腐蚀 C. 电化学腐蚀 D. 析氢腐蚀 2、首先建立原子核外电子运动波动方程式的科学家是

( )

A. 玻尔 B. 薛定谔 C. 普朗克 D. 吉布斯 3、在101.325 kPa压力下，加热0.010 mol?kg-1的蔗糖水溶液至开始沸腾的一瞬间，该溶液的温度是

( )

A. =100℃ B. <100℃ C. >100℃ D. 不可确定 4、下列分子中电偶极矩最大的是

( )

A. HCl B. H2 C. HI D. CO2 5、可适合选作磨料的物质是

( )

A. BaO B. SiH4 C. SiC D. CrO3

6、用氨水可把固体AgI和AgBr的混合物分离，其中AgBr固体溶解于氨水，而AgI固体不溶。引起这两种物质在氨水中溶解度差别的原因是

????A. Ksp(AgBr)>Ksp(AgI) B. Ksp(AgBr)

( )

C. K(稳，[Ag(NH3)2]+)较大 D. K(不稳，[Ag(NH3)2]+)较大

7、在一定压力下，液体在沸点温度下沸腾气化后，下列物理量中，其数值增加的是

( )

A. 系统的熵 B. 该液体的气化热 D. 该液体的蒸气热

C. 系统的吉布斯函数

8、反应2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)在853 K达到平衡时的气体分压力：SO2为22.4 kPa，O2为33.0 kPa，SO3为46.0 kPa，则此温度下上述反应的标准平衡常数K的数值为

( ) D. 12.8

( )

A. 0.0622 B. 0.128 C. 7.81

9、对于放热反应，温度增高10℃，将会

A. 不改变反应速率

B. 平衡常数增加2~4倍

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C. 平衡常数减小 D. 平衡常数不变

10、暴露在常温空气中的碳并不燃烧，这是由于反应C(s)+O2(g)=CO2(g)的( )

?A. ?rGm>0，不能自发进行；

?B. ?rGm<0，但反应速率较缓慢；

C. 逆反应速率大于正反应速率； D. 上述原因均不正确。

?11、反应：4Al+3O2+6H2O=4Al(OH)3，运用公式?rGm=-nFE时，其中n为( )

A. 1 B. 12 C. 3 D. 4

12、将以下物质A. CH4，B. SiH4，C. GeH4，D. SnH4按沸点高低的顺序排列，应是

( )

A. A

B. A>B>C>D D. A

13、某反应的活化能为90 kJ?mol-1，则可求出当反应温度自10℃升高至20℃时，其反应速率(大约)将变为10℃时的

A. 1.7倍

B. 2倍

( )

C. 3.7倍 D. 4倍

?14、溶解度S(以mol?dm-3为单位)与Ksp的下列关系式中，适用于AB3型难溶电解

质的是

( )

?A. S=Ksp

?1/2

B. S=(Ksp) ?

C. S=(Ksp/27)1/4 ?

D. S=(Ksp/4)1/3

15、常温下，在HAc与NaAc的混合溶液中，若c(HAc)=c(NaAc)=0.10 mol?dm-3，测得pH=4.75，现将此溶液与等体积的水混合后，溶液的pH值为

A. 2.375

B. 5.06

C. 4.75

D. 9.5

2( )

16、用于描述37Rb原子的价电子的一组量子数是

A. 5,0,0,-1

2( )

B. 5,1,0,-1

2C. 5,2,0,-1

2D. 6,0,0,+1

( )

17、下列物质在固态时，其晶体结构中具有简单的独立分子的是

A. 石墨

B. 四氟化硅

C. 氧化镁

D. 碳化硅

18、在下列分子中，电偶极矩为零的是

A. H2O

B. PF3

( )

C. BeH2

D. NH3

( )

19、下列分子中，键角最大的是

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A .BF3 B. H2O C. BeH2

D. CCl4

( )

20、下列原子中第二电离能最大的是

A. Li

B. Be

C. B D. C

21、如果某含结晶水的无机盐的表面水蒸气压低于相同温度下空气中水的蒸气压。这种盐就可能发生

A. 起泡

( )

B. 风化 C. 潮解 D. 不受大气组成影响

( )

22、下列晶体中，熔化时只需克服色散力的是

A. MgF2

B. HF

C. SiCl4

D. SiC

E. Ag

( )

23、二级反应的速率常数k的量纲应是

A. (浓度)-2?(时间)-1 C. (时间)-1

B. (浓度)?(时间)-1 D. (浓度)-1?(时间)-1

三、多项选择题：将一个或两个正确答案的代码填入题末的括号内。若正确答案只有一个，多选时，该题为0分；若正确答案有两个，只选一个且正确，给1.5分，选两个且都正确给3分，但只要选错一个，该小题就为0分。 (本大题分5小题，每小题3分，共15分)

?1、从下列各气态有机化合物及其?fGm(298.15K)/kJ?mol-1的数据表明，在25℃和

标准条件下，从化学热力学判断能自发分解为H2(g)和石墨的有

A. C6H6 129.66 C. CH4 -50.6

B. C2H6 -31.80

D. C2H2 68.24

( )

2、温度升高而一定增大的量是

?(A) ?fGm

( )

(B) 吸热反应的平衡常数K? (D) 化学反应速率常数k

( )

(C) 液体的饱和蒸汽压

3、下列各种含氢的化合物中含有氢键作用的是

(A) HNO3 (B) HCHO (C) HCOOH (D) HBr

4、在下列各组的两种物质中，采用同类型化学键(离子键、共价键或金属键等)结合的是

( )

(A) 金刚石与碳化硅 (B) NaCl与AsCl3

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(C) Hg与HgCl2 (D) P4与P4O10

5、为了使铁阴极上能镀上铜锌合金(黄铜)，可于含有Cu+与Zn2+盐溶液中，加入NaCN，使它们生成相应配离子的电镀液的方法来实施，这是由于此时(已知

E?(Cu+/Cu)=0.521 V，E?(Zn2+/Zn)=-0.762 V)

( )

(A) K?(稳，[Cu(CN)3]2－) > K?(稳，[Zn(CN)4]2－) (B) K?(稳，[Cu(CN)3]2－) < K?(稳，[Zn(CN)4]2－) (C) c(Zn2+) ? c(Cu+) (D) E(Cu+/Cu) ? E(Zn2+/Zn)

四、填空题。

(本大题共9小题，总计29分)

1、(本小题2分) 比较下列物质标准摩尔熵值(同一温度下)的大小。CH4(g)，C2H6(g)与C3H8(g)为_______>___________>___________。

2、(本小题2分) 在已知所有的金属中，导电性最好的金属是____________，熔点、沸点最低的金属是___________。

3、(本小题2分) 填写下列物质固态时的晶体类型： O2_______________________，SiC____________________， KCl_______________________，Pt____________________。

4、(本小题2分) 往FeCl3溶液中加入少量NaOH溶液，将有________色的_______________沉淀生成，离心分离后，往其上层清液中再加NH4SCN溶液能生成________色的_____________。

5、(本小题3分) 同离子效应能使弱电解质的解离度______________。如HAc溶液中加入_______________或_______________(两类物质)均能起到同离子效应的作用。

6、(本小题3分) 离子极化作用，使化合物的键型由____________键向

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___________键转化，化合物的晶型一般也相应地由_____________晶体向_____________晶体转变，化合物的熔点、硬度变______________(填高或低)。 7、(本小题3分) 第24号元素的外层电子构型是___________，未成对电子数为____________，属周期表中__________区。

8、(本小题4分) 配位化合物[CoCl(NH3)5]Br2的中心离子氧化数为________，配位数为_______，它的系统命名的名称为____________________________。测量表明该物质为反磁性，则中心离子杂化方式为__________，配离子空间构型为_____________。

9、(本小题8分) 根据杂化轨道理论，BCl3分子中B采取_______杂化，分子的空间构型是_______，电偶极矩_______(填大于或等于)零，分子间作用类型为分子空间构型是__________________________；PCl3分子中P采取________杂化，，电偶极矩________(填大于或等于)零，分子间作用力类型为____________________________。

五、根据题目要求，通过计算解答下列各题。

(本大题共5小题，总计30分)

?1、(本小题7分) 已知反应4HCl(g)+O2(g)=2H2O(g)+2Cl2(g)，其中?rGm(298.15 ?试计算25℃及125℃时该反应的标准)=?76 J?mol-1，?rHm(298.15 )=?114 J?mol-1。?不随温度而变化。?，平衡常数。(设?rHm) ?rSm

2、(本小题6分) 将1.20 mol SO2和2.00 mol O2的混合气体，在800 K和1.00?105 Pa的总压力下，缓慢通过V2O5催化剂进行反应：2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g)，在等

温等压下达到平衡后，测得混合物中生成的SO3为1.10 mol。试求该温度下上述

?反应的K?、?rGm和SO2的转化率。

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-、2-3、(本小题5分)计算0.0500 mol?dm-3 H2CO3溶液中的c(H+)、c(HCO3)c(CO3)??各为多少？[已知H2CO3 Ka1=4.30?10-7，Ka2=5.61?10-11]

4、(本小题5分) 使沉淀的MnS 0.010 mmol完全溶解于醋酸(全部变成Mn2+ 和H2S)反应式为： MnS + 2HAc ? Mn2+ + H2S + 2Ac-

计算上式的平衡常数是多少？按上式MnS完全溶解在1.0 cm3醋酸中，醋酸的浓

???度至少是多少？(Ksp(MnS) = 1.4 ? 10-15，Ka(HAc) = 1.8 ? 10-5，H2S的Ka1 = 5.7 ? ?10-8，Ka2 = 1.2 ? 10-15)

5、(本小题7分)在25°C时，测定下列电池

Pb(s)│Pb2+(1.0?10-2 mol·dm-3)‖VO2+(1.0?10-1 mol·dm-3)，V3+(1.0?10-5 mol·dm-3)，H+(1.0?10-1 mol·dm-3)│Pt(s)的电动势为E=+0.670 V。计算： (1) VO2+/V3+电对的标准电极电势E?； (2) 反应Pb(s)+2VO2++4H+

Pb2++2V3++2H2O的平衡常数K?

已知：Pb2++2e?=Pb，E?=-0.126V。

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/1oct.html