岩石矿物分析实验讲义(2014)

实验1 离子交换树脂柱始漏量和总交换量的测定

一、方法原理

用氢型强酸性阳离子交换树脂装柱，将浓度为co的镁盐溶液从该交换柱上部流入，控制一定的流速，使镁盐溶液流经交换柱。在溶液流动过程中，溶液中Mg2+ 逐步与树脂上的H+发生交换反应。首先，上层树脂被交换，下层树脂未被交换，中间层树脂部分被交换，称为 “交界层”。此时，流出液中不含Mg2+。随着镁盐溶液的不断流入，被交换的树脂层越来越厚，交界层逐渐向柱下方移动。待交界层移到交换柱底部时，流出液中开始出现Mg2+。此时称交换过程达到了 “始漏点”，此时树脂交换柱上被交换的离子（H+）的物质的量称为始漏量。

继续加入镁盐溶液，流出液中Mg2+ 的浓度c逐渐增大。不时用EDTA标准溶液滴定流出液中的Mg2+，以流出液体积为横坐标，以c/c0为纵坐标，绘制的曲线称为交换曲线。

继续加入镁盐溶液，直至树脂完全被交换为止。然后用c（HCl）=1mol·L的盐酸溶液洗脱交换柱中被树脂交换的Mg2+，并收集洗脱液。用EDTA滴定法测定洗脱液中Mg2+的量，即为树脂交换柱的总交换量。

二、主要试剂

1. 强酸型阳离子交换树脂，氢型。40筛目，40℃烘干。

2. 硫酸镁溶液，c（Mg2+）= 0.060 mol·L-1。称取14.8g硫酸镁（MgSO4 · 7H2O）溶于1000mL水中。

3. EDTA溶液，c（EDTA）= 0.060 mol·L-1。取22.3g EDTA二纳盐溶于l000mL水中。 4. 氯化铵-氨水缓冲溶液，pH=10。将33.8g氯化铵溶于l00mL水中，加入280mL氨水， 用 水稀释至500mL。

5. 对硝基苯偶氮间苯二酚（即镁试剂，简称PNBA）溶液，ρ（PNBA）= 0.01g·L-1。取 0.001g镁溶于100mL 2 mol·L-1的NaOH溶液中。

6. 铬黑T（简称EBT）溶液。ρ（EBT）= 5 g·L-1。取0.5g铬黑T溶于100mL水中。 7. 硝酸银溶液，c（AgNO3）=0.1moL·L-1。

三、分析步骤

1. 柱的自由体积的测定

取内径为10mm、长200mm交换柱，下端填入玻璃毛或棉花。称取干燥的阳离子交换树脂5.0g置于50mL烧杯中，加入20mL水浸泡，将树脂和蒸馏水一起加入交换柱中，使树脂层均匀自由沉降。装好的树脂层必须是均匀的，而且不能有气泡存在。在整个操作过程中柱内液面始终要高于树脂床的顶部。

使交换柱内的液面下降，尽量接近树脂床顶部（但不能低于树脂床顶部），加入0.5mL 1mol·L-1 的盐酸于树脂床顶部，然后用蒸馏水淋洗，淋洗时流速控制在4～5mL ? min-1（在淋洗的时候控制流速）。用量筒（内盛6滴0.1 mol·L-1 AgNO3溶液）收集流出液，当量筒中有氯化银白色沉淀产生时，立即记下此刻流出液的体积V0。此体积即为柱的自由体积。 2. 始漏量的测定

交换柱的自由体积测完之后，将交换柱用蒸馏水洗至中性（用pH试纸检测）。将0.060 moL·L-1

的镁盐以3～5 mL?min-1流速通过交换柱，用100mL量筒承接流出液，用镁试剂检验流出液中有无镁离子流出。如发现镁离子流出，立即记录此刻流出液的体积V1。

然后，每收集25mL流出液，则用EDTA滴定法测定镁的浓度c，直到流出液中镁离子的浓度与

1

加入的镁盐浓度c0相等为止。以流出液体积为横坐标，c/c0为纵坐标，绘制交换曲线。 3. 交换柱总交换量的测定

将以上被镁离子交换过的交换树脂床用蒸馏水淋洗至无游离的镁离子（用镁试剂检验）。然后用1moL·L-1 HCl淋洗树脂，使树脂上被交换的镁离子返回到溶液中。收集淋洗液于250mL容量瓶中，待到淋洗液中不再有镁离子时停止淋洗。用蒸馏水稀释淋洗液至容量瓶刻度。吸取25.00mL溶液，用EDTA滴定法测定其中镁离子的浓度。 4. EDTA滴定法测定步骤

将各份待测液置于250mL锥形瓶中，加10mL氯化铵-氨水缓冲溶液，加2～3滴铬黑T指示剂，用EDTA滴定液滴定至溶液变为蓝色为终点。

四、分析结果的计算

始漏点体积 = V1-V0 镁离子浓度：c?Mg2+?=c ? V2

V总交换量：n?H???2cV4?V5 （m moL） V3式中，V1为开始检出镁离子时流出液体积，mL；V0 为柱自由体积，mL；c为EDTA的浓度，mol·L-1；V2为滴定流出液时消耗的EDTA溶液的体积，mL；V为流出液的体积，mL；V3为分取的淋洗液体积，mL；V4为测定总交换量时，滴定淋洗液时所消耗的EDTA溶液的体积，mL；V5为淋洗液的总体积，mL。

实验2 离子交换色谱法分离铁和镍

一、方法原理

在c（HCl）= 9 moL·L-1的介质中，铁（Ⅲ）能形成FeCl63-，而镍（Ⅱ）以阳离子Ni2+ 形式存在。用阴离子交换树脂柱可将铁与镍分离。

用c（HCl）= 3 moL·L-1的盐酸溶液淋洗时，可使FeCl63- 转变成Fe3+，因而被淋洗下来。

二、主要试制

1.717型阴离子交换树脂。将市售717型阴离子交换树脂晾干、研磨，筛选出100～150目的树脂，用3 mol·L-1盐酸浸泡一昼夜，倾去盐酸，用去离子水洗至中性，浸于水中备用。

2.盐酸溶液，c（HCl）分别为9、3moL·L-1。

3.锌标准溶液，ρ（Zn） = 1mg?mL-1。用（1+1）盐酸洗涤锌片表面，用水洗净，再用丙酮冲洗，于110℃干燥。称取按上述方法处理的高纯锌片0.5000g溶于5mL（1+1）盐酸中。冷却后，转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度。

4. EDTA标准溶液，c（EDTA）=0. 02 moL·L-1。取EDTA二钠盐7.4g溶于300～400mL温水中，冷却，稀释至1000mL时，摇匀。

标定方法：吸取锌标准溶液25.00mL，置于250mL锥形瓶中。加入10mL pH=10的氯化铵-氨水缓冲溶液，加水20mL，加铬黑T指示剂少许，用EDTA滴定。

5. 二甲酚橙（XO）溶液，ρ（XO）= 5g·L-1。

6. 铬黑T指示剂，0.010g铬黑T和1g氯化钠，研磨均匀保存于干燥器中备用。 7. 磺基水杨酸（SSA）溶液，ρ（SSA）= 50 g·L-1。

2

8. 六次甲基四胺（简称HMA），ρ（HMA）= 200 g·L-1。 9. 氯乙酸（CH2ClCOOH）溶液，c（CH2ClCOOH）=2 moL·L-1。

10. 铁、镍离子混合试液，用氯化铁（Ⅲ）和氯化镍配制，介质中盐酸的浓度为c（HCl）= 9 mol·L-1。ρ（Ni2+）、ρ（Fe3+）均为1mg· mL-1。

11.丁二酮肟（DMG）乙醇溶液，ρ（DMG）=10g·L-1。

12. 亚铁氰化钾 [K4Fe(CN)6] 溶液，c [K4Fe(CN)6] = 0.3moL·L-1。取110g亚铁氰化钾溶于1000mL水中。

三、分析步骤

用处理过的717型阴离子交换树脂装柱，树脂床约高11cm（尺子量取），调节柱下的螺旋止水夹，使流速控制为0.5 mL? min-1，待液面下降临近树脂床顶部时，分次加入9 moL·L-1盐酸，加入量共 20 mL。待 9 moL·L-1盐酸流过树脂柱后，吸取2.5mL铁、镍混合试液加在树脂床顶部，用250 mL锥形瓶收集流出液。

取20 mL 9 moL·L-1盐酸，分次缓缓加入交换柱中，每次5 mL。待淋洗近结束时，取l滴流出液于点滴板上，加1滴氨水和1滴丁二酮肟溶液，检验镍离子是否洗脱完全。流出液待测镍用。

另取250mL锥形瓶收集流出液，取20mL 3 moL·L-1盐酸，分次缓缓加入交换柱中，每次5mL。待淋洗近结束时，取1滴流出液于点滴板上，加入1滴亚铁氰化钾溶液，检验铁离子是否洗脱完全。

四、实验结果

能够了解铁和镍分离的现象即可。

实验3 动物胶凝聚重量法测定二氧化硅

一、方法原理

试样用氢氧化钠熔融，加入浓盐酸浸取，蒸至湿盐状。再加入浓盐酸，用动物胶凝聚硅酸，过滤，洗涤，灼烧至恒重，称量。

二、主要试剂

1. 动物胶溶液，ρ（glue） = 10 g ? L-1。取1g动物胶溶解于100mL 70oC的水中，用时现配。 2. 盐酸溶夜，φ（HCl） = 2%。

三、分析步骤

称取0.5000g试样，置于干燥的镍坩埚中，加数滴（3滴）无水乙醇润湿试样，加5g氢氧化钠，将坩埚置于马弗炉中，盖上坩埚盖，从低温开始升温，于550°C熔融20min。取出冷却，将坩埚放入250mL烧杯中，加入热水30～40mL，浸出熔块。洗出坩埚和坩埚盖，加入20mL盐酸，将烧杯放在低温电热板上，蒸发至湿盐状。取下冷却，小心用玻棒压碎盐块，加入10mL盐酸，搅拌均匀，静置过夜。第二天，加热微沸1min。准确加入7mL 10g ? L-1的动物胶，充分搅拌1min，于低温电热板上保温10min。取下用热水冲洗表皿及杯壁，加热水25mL左右，搅拌使可溶性盐类溶解，用中速定量滤纸过滤。滤液收集于250mL容量瓶中（供Fe、Al、Ti、Ca、Mg等项目测定用），将沉淀全部转到滤纸上，用热的φ（HCl）= 2%盐酸洗涤沉淀与烧杯各数次。用橡皮擦头或一小片定量滤纸擦净烧杯，用热水洗法沉淀和滤纸至无氯离子（可用10g ? L-1硝酸银溶液检查）。将滤纸连同沉淀一起转入已恒重的瓷坩埚中，低温灰化后，于1000°C灼烧1h。取出稍冷后，放入干燥器中，冷却20min，

3

称重。再在同样温度下灼烧30min直至恒重。

四、分析结果计算

计算硅酸盐样品中二氧化硅的百分含量。公式如下：

??SiO2??G1?G2 G式中，G1为坩埚与沉淀重，g；G2为坩埚重，g；G为试样重，g。

实验4 邻二氮菲分光光度法测定三氧化二铁

一、方法原理

用盐酸羟胺还原铁（Ⅲ）为铁（Ⅱ），在pH2～9范围内，Fe2+ 与邻二氮菲生成红色配合物，以此进行光度法测定。

二、主要试剂

1. 盐酸羟胺溶液，ρ（NH2OH · HCl）= 50g · L-1。 2. 酒石酸溶液，ρ（tart） = 50g · L-1。

3. 邻二氮菲溶液，ρ（phen）= 5g · L-1。取0.5g邻二氮菲溶于100mL（1+1）乙醇中。 4. 三氧化二铁标准溶液。称取0. 6994g高纯铁丝，溶解于10mL盐酸中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液ρ（Fe2O3）= 1mg · mL-1。

5. 三氧化二铁工作溶液：取1.00mL, 1mg · mL-1三氧化二铁标准溶液于100mL容量瓶中，稀释至刻度。此溶液ρ（Fe2O3）= 10μg · mL-1。 5. 乙酸钠溶液，ρ（NaAc）= 250 g · L-1。

三、分析步骤

分别准确移取二氧化硅滤液2mL于25mL比色管中，加1.5mL 50 g · L-1盐酸羟胺溶液，摇匀。放置片刻，加0.5mL 50 g · L-1酒石酸溶液、1.5mL 5 g · L-1邻二氮菲溶液和5mL 250 g · L-1的乙酸钠溶液，用水稀释至刻度，摇匀，以试剂空白为参比，在分光光度计上510nm波长处测量吸光度。

四、工作曲线的绘制

准确移取0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5. 00ml ρ（Fe2O3）= 10μg · mL-1的三氧化二铁标准溶液分别置于25mL比色管中，以下按分析步骤进行操作。上机测试后，以浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

五、分析结果的计算

根据测定的样品中三氧化二铁的吸光度，计算其相应的浓度，并计算出硅酸盐样品中三氧化二铁的百分含量。

实验5 火焰原子吸收分光光度法测定氧化钙和氧化镁

一、方法原理

分离二氧化硅后的滤液，制成2%的盐酸溶液，加锶盐作释放剂消除干扰，于原子吸收分光光度计上，以塞曼效应校正法或连续光谱灯背景校正法校正背景。在空气–乙炔火焰中原子化，用直接测

4

定法测量钙在422.7nm的吸光度和镁在285.2nn的吸光度。

二、主要试剂

1. 盐酸，(1+1)。

2. 氯化锶溶液，ρ（SrCl2）= 50mg · mL-1。152g氯化锶（SrCl2 · 6H2O）溶解在水中，再加水至1000ml，摇匀。

3. 氧化钙标准溶液。称取0.8924g预先在120℃干燥2h的高纯碳酸钙（CaCO3），置于400mL烧杯中。加10mL水，盖上表皿，从烧杯嘴慢慢加入30mL（1+1）盐酸。溶解完全后，加热煮沸除尽二氧化碳，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液（ρCaO）= 0.5mg · mL-1。

移取10.00mL上述氧化钙标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液ρ（CaO）= 50μg·mL-1。

4. 氧化镁标准溶液。称取0.5000g预先经1000℃灼烧2h的高纯氧化镁（MgO），置于200mL烧杯中。加10~20mL水，小心加入30mL（1+1）盐酸。溶解完全后，冷却，移入1000mL容量瓶中, 用水稀释至刻度，摇匀。此溶液ρ（MgO）= 0.5mg · mL-1。

移取10.00mL上述氧化镁标准溶液，置于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液ρ（MgO）= 20μg · mL-1。

三、分析步骤

准确吸取分离二氧化硅后的滤液2.5mL，置于25mL比色管中，补加（1+1）盐酸至溶液φ（HCl）＝2％。加2.5mL氯化锶溶液，用水稀释至刻度、摇匀。 1. 氧化钙的测定

在原子吸收分光光度计上，调节波长为422.7nm，光谱带宽0.7~1.3nm，点燃空气-乙炔火掐，用水调零，测量钙的吸光度。 2. 氧化镁的测定

在原子吸收分光光度计上，调节波长为285.2nm，光谱带宽0.7~1.3nm，点燃空气-乙炔火掐，用水调零，测量镁的吸光度。

四、工作曲线的绘制

1. 氧化钙工作曲线的绘制

准确移取0.00、1.00、2.00、4.00、5.00mL，ρ（CaO）) = 50μg · mL-1的氧化钙标准溶液，于一系列于25mL比色管中。加1mL（1+1）盐酸，以下按分析步骤进行操作。

2. 氧化镁工作曲线的绘制

准确移取0.00、0.50、0.75、1.00、1.25、1.50、1.75 mL，ρ（MgO）= 10μg · mL-1的氧化镁标准溶液，于25 mL比色管中，加入1 mL（1+1）盐酸，以下按分析步骤进行操作。

五、分析结果的计算

根据测定的氧化镁和氧化钙的吸光度，计算其相应的浓度，并计算出样品中CaO 与MgO的百分含量。。

实验6 磷钼蓝分光光度法测定五氧化二磷

5

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/1njd.html