有机化学第九章 卤代烃

第九章 卤代烃

1.用系统命名法命名下列各化合物 （1）（3）(5)

答案：

（2）

（4）

解:⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 ⑵2-甲基-5-氯-2-溴已烷 ⑶2-溴-1-已烯-4-炔 ⑷(Z)-1-溴-1-丙烯 ⑸顺-1-氯-3-溴环已烷

2.写出符合下列 名称的结构式 ⑴ 叔丁基氯 ⑵烯丙基溴 ⑶ 苄基氯 ⑷ 对氯苄基氯 答案： 解:

3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。 (1)4-choro-2-methylpentane

(2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane

(3)*(R)-2-bromootane

(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne 答案：

(1)(2)(3)(4)

4、用方程式分别表示正丁基溴、α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。

⑴ NaOH（水） ⑵ KOH（醇） ⑶ Mg、乙醚 ⑷ NaI/丙酮 ⑸ 产物⑶+⑻

答案：

⑹ NaCN ⑺ NH3

(9)

、醇 (10)

5.写出下列反应的产物。

⑴

⑵ ⑶

⑷ ⑸

⑹ ⑺ ⑻

⑼ ⑽

⑾

⑿ 答案： 解:

6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序: ⑴ 水解速率

⑶ 进行SN2反应速率：

① 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷

② 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷 溴甲基环戊烷 ⑷ 进行SN1反应速率：

①3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 ②苄基溴 α-苯基乙基溴 β-苯基乙基溴

③答案： 解: ⑴水解速率:

⑵与 AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度:

⑶进行SN2反应速率:

① 1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷

② 溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷 ⑷进行SN1反应速率:

①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷 ②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴

7.写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢.

3-溴环己烯 5-溴-1,3-环己二烯 溴代环己烯 答案：

8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃?

⑴ 答案： 解:

⑵ ⑶ ⑷

9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中哪些属于SN2历程,哪些则属于SN1历程? ⑴ 一级卤代烷速度大于三级卤代烷; ⑵ 碱的浓度增加,反应速度无明显变化; ⑶ 二步反应,第一步是决定的步骤; ⑷增加溶剂的含水量,反应速度明显加快; ⑸产物的构型80%消旋,20%转化; ⑹ 进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快; ⑺ 有重排现象;

⑻增加溶剂含醇量,反应速率加快. 答案： 解:

⑴ SN2 ⑵ SN1 ⑶ SN1 ⑷ SN1 ⑸ SN2为主 ⑹ SN2 ⑺ SN1 ⑻ SN2

10、指出下列各对亲核取代反应中,哪一个反应较快?并说明理由.

⑴(CH3)2CHCH2Br+NaCN→（CH3）2CHCH2CN+NaBr CH3CH2CH2Br+NaCN→ CH3CH2CH2CN+NaBr ⑵ ⑶ ⑷ ⑸

答案： 解:

⑴按SN2反应,后者比前者快,因为反应物空间位阻较小,有利于CN-进攻.

⑵在极性溶剂中,有利于SN1反应,故按SN1反应时,前者比后者快.因为所形成中间体的稳定性(CH3)3C+>(CH3)2C+H ⑶反应后者比前者快,因为试剂的亲核性SH->OH- ⑷按SN2反应后者比前者快,因为反应空间位阻较小. ⑸后者比前者快,因为I-比Cl-易离去.

11、推测下列亲核取代反应主要按SN1还是按SN2历和进行？

⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸

⑹ 答案： 解:

⑴ SN2 ⑵ SN2 ⑶ SN1 ⑷ SN1 ⑸二者均有 ⑹分子内的SN2反应

12、用简便化学方法鉴别下列几组化合物。

3-溴环己烯 氯代环己烷 碘代环己烷 甲苯 环己烷 答案：

13、写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?

19、某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B),在高温时则生成C3H5Cl(C).使（C）与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS作用生成C5H9Br(E).使（E）与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G），写出各步反应式，以及由（A）至（G）的构造式。 答案： 解:

20、某卤代烃(A),分子式为C6H11Br,用NaOH乙醇溶液处理得(B)C6H10,(B)与溴 反应的生成物再用KOH-乙醇处理得(C),(C)可与

进行狄尔斯阿德耳反应生成(D),将(C)臭氧化及还原水

解可得

式,并写出所有的反应式. 答案： 解:

,试推出(A)(B)(C)(D)的结构

21、溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇,速度与［H2O］无关，在同样条件下对甲基苄基溴与水的反应速度是前者的58倍。 苄基溴与C2H5O- 在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决于[RBr][C2H5O-]，同样条件下对甲基苄基溴的反应速度仅是前者的1.5倍,相差无几.

为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生何种影响。 答案：

解:因为,前者是SN1反应历程,对甲基苄基溴中-CH3 对苯环有活化作用,使苄基正离子更稳定,更易生成,从而加快反应速度. 后者是SN2历程.

溶剂极性:极性溶剂能加速卤代烷的离解,对SN1历程有利,而非极性溶剂有利于SN2历程.

试剂的亲核能力:取代反应按SN1历程进行时,反应速率只取决于RX的解离,而与亲核试剂无关,因此,试剂的亲核能力对反应速率不发生明显影响.

取代反应按SN2历程进行时,亲核试剂参加了过渡态的形成,一般来说,试剂的亲核能力愈强,SN2反应的趋向愈大.

电子效应:推电子取代基可增大苯环的电子密度,有利于苄基正离子形成,SN2反应不需形成C+ ,而且甲基是一个弱供电子基,所以对SN2历程影响不大.

22、以RX与NaOH在水乙醇中的反应为例,就表格中各点对SN1和SN2反应进行比较. 1.动力学级数 2.立体化学 3.重排现象 4.RCl,RBr,RI的相对速率 SN2 SN1 5.CH3X,CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CX 的相对速率 6.[RX]加倍对速率的影响 7.[NaOH]加倍对速率的影响 8.增加溶剂中水的含量对速率的影响 9.增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响 10.升高温度对速率的影响 答案： 解: SN1 SN2

⒈动力学级数 ⒉立体化学 ⒊重排现象 ⒋RCl,RBr,RI的相对速率 ⒌一级 外消旋化 有 RI>RBr>RCl 二级 构型翻转 无 RI>RBr>RCl (CH3)3CX>(CH3)2CHX>CH3CH2X>CH3X CH3X>CH3CH2X>(CH3)2CHX>(CH3)3CX CH3X, CH3CH2X, (CH3)2CHX, (CH3)3CX的相对速率 ⒍〔RX〕加倍对加快 速率的影响 ⒎〔NaOH〕加倍无影响 对速率的影响 ⒏增加溶剂中水的含量对速率的影响 ⒐增加溶剂中不利 有利 有利 不利 加快 加快

乙醇的含量对速率的影响 ⒑升高温度对速率的影响

加快 加快

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