介孔SiO_2接枝改性及应用研究进展_刘方方

ｏｌ．４３Ｎｏ．８Ｖ

·４·

化工新型材料第４３卷第８期２０１５年８月

ＮＥＷ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ　

介孔ＳｉＯ２接枝改性及应用研究进展

２

刘方方１　陈英杰１，　赵敏南１　曹　培１　周国伟１＊

（山东省高校轻工精细化学品重点实验室，齐鲁工业大学化学与制药工程学院，济南２１．５０３５３；

）临沂市产品质量监督检验所，临沂２２．７６０００

在药物输送、酶固定和催化等领域有广泛的应用。由于Ｍ使其应用受到限摘　要　介孔ＳｉＯＳＮ）ＳＮ极易团聚，Ｍ２（

制。接枝改性能有效地改善这一缺点，接枝改性包括小分子改性和聚合物改性。主要介绍了原子转移自由基聚合方法（对ＭＳＮ的接枝改性，ＴＲＰ）ＴＲＰ方法可以控制聚合物链的长度。详细介绍了接枝改性后的ＭＳＮ在作为催化剂载ＡＡ体、作模板制备纳米粒子、药物控释和废水处理等方面应用的现状。

关键词　介孔Ｓ改性，聚合物接枝，ｉＯ２，

ｒｏｒｅｓｓｏｎｒａｆｔｉｎｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎａｎｄａｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｍｅｓｏｏｒｏｕｓｓｉｌｉｃａＰ　　　　　　　ｇｇｐｐｐｇ　

１１２１１１

ＬｉｕＦａｎｆａｎｈｅｎＹｉｎｉｅｈａｏＭｉｎｎａｎａｏＰｅｉｈｏｕＧｕｏｗｅｉ　Ｚ　Ｃ　　　　　　Ｚ　　ｇｇ　Ｃｇｊ

，

（，１．ＫｅＬａｂｏｒａｔｏｒｏｆＦｉｎｅＣｈｅｍｉｃａｌｓｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓｏｆＳｈａｎｄｏｎＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒａｎｄ　　　　　　　　ｙｙｇｙ　　　

，，ＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＥｎｉｎｅｅｒｉｎＱｉｌｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏＪｉｎａｎ２５０３５３；　　　　ｇｇｙｇｙ　

，）２．ＬｉｎｉＳｕｅｒｖｉｓｉｏｎａｎｄＩｎｓｅｃｔｉｏｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｆｏｒＰｒｏｄｕｃｔＱｕａｌｉｔＬｉｎｉ２７６０００　　　　　　　　ｙｐｐｙｙ

，，Ａｂｓｔｒａｃｔｉｍｍｏｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｈｏｓｔｓｆｏｒｅｎｚｍｅｓｃａｔａｌｓｉｓａｎｄａｌｉｃａｔｉｏｎｓｉｎｄｒｕｄｅｌｉｖｅｒｅｓｏｏｒｏｕｓｓｉｌｉｃａｈａｓｗｉｄｅｌ　　　　　　　　　　Ｍｙｙｙｐｐｇｐｙ　　ｄｕｅｔｏｉｔｓａｒｅａｔｉｏｎ．Ｔｈｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｍｅｓｏｏｒｏｕｓｓｏｏｎ．Ｔｈｅａｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆｍｅｓｏｏｒｏｕｓｓｉｌｉｃａａｒｅｒｅｓｔｒｉｃｔｅｄｌａｒｅｌ　　　　　　　　　　　　　　ｇｇｇｐｐｐｐｇｙ　

，ｗｈｉｃｈｉｎｃｌｕｄｅｓｍａｌｌｍｏｌｅｃｕｌｅａｎｄｏｌｍｅｒｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ．Ａｔｏｍｔｒａｎｓｆｅｒｒａｄｉｃａｌｓｉｌｉｃａｃａｎｉｍｒｏｖｅｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｔｈｅｓｈｏｒｔｃｏｍｉｎ　　　　　　　　　　　　ｇｐｙｐｙ　，（ｆｏｒｔｈｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｍｅｓｏｏｒｏｕｓｓｉｌｉｃａａｎｄｔｈｅｌｅｎｔｈｏｆｔｈｅｒａｆｔｉｎｃｈａｉｎｓｏｌｍｅｒｉｚａｔｉｏｎＡＴＲＰ）ｗａｓａｎｅｆｆｅｃｔｉｖｅｗａ　　　　　　　　　　　　　ｐｇｇｇｐｙｙ　　

，，ｆｉｅｌｄｓｓｕｃｈａｓｃａｔａｌｓｉｓｃａｒｒｉｅｒｉｓｃｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅ．Ｔｈｅｄｅｖｅｌｏｍｅｎｔｔｒｅｎｄｏｆｔｈｅｍｏｄｉｆｉｅｄｍｅｓｏｏｒｏｕｓｓｉｌｉｃａｉｎｍａｎｒｅａｒａｔｉｏｎ　　　　　　　　　　　　　ｐｐｙｙｐｐ　，，ｏｆｎａｎｏａｒｔｉｃｌｅｓｄｒｕｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄｒｅｌｅａｓｅａｎｄｗａｓｔｅｒｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｗａｓａｌｓｏｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．　　　　　　　　ｐｇ　

，，，Ｋｗｏｒｄｓｅｅｓｏｏｒｏｕｓｓｉｌｉｃａｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｅｒｒａｆｔｉｎｏｌｍ　　ｍｐｇｇｐｙｙ　

９９２年，Ｋｒｅｓｅ等　　自１ｇ

［１］

首次运用自组装纳米结构技术制处理等领域中具有广泛的应用。

，备出孔道均匀、孔径可调的介孔Ｓ命名为ＭＣＭ－ｉＯＳＮ）１Ｍ４２（以来，热稳定性高、生物相容性ＳＮ因其表面积和孔体积大、Ｍ好等优点，引起了研究者的广泛关注。ＭＳＮ应用领域广泛，

２］

。对其进行改性可以拓展例如催化、分离、润滑和传感器等［

１　接枝改性ＭＳＮ

１．１　小分子改性ＭＳＮ

［］

小分子改性ＭＳＮ常用的改性剂为硅烷偶联剂。Ｘｕ等７

其应用领域。介孔材料的改性是将有机官能团或聚合物通过化学键引入介孔使无机纳米材料与有机化合物成功的结合在一起，所制备的复合材料兼具无机纳米材料和有机聚合物的优点。

［］

后ＳＮ接枝改性的方法有后接枝法和共缩聚合成法３：Ｍ

正硅酸乙酯为硅源，制备了有以Ｐ１２３形成的聚集体为模板，。并用氨丙基三乙氧基硅烷（序介孔Ｓ作改性ＢＡ５ＰＴＥＳ）Ａ１－剂对Ｓ并将改性后的材料用来固定酶。ＢＡ５进行改性，１－

［８］

和Ｐ用ＷａｎＥＧ）１２３为模板制备了ＭＳＮ，Ｐｇ等以聚乙二醇（

接枝法是将有机改性剂以共价键的形式键合在Ｍ共缩ＳＮ上；

聚合成法是将硅源和改性剂共同水解和缩聚，将改性剂基团嵌入到材料孔壁当中。后接枝法包括Ａ氮氧稳定自由ＴＲＰ、

４］５］

、、基聚合［可逆加成－裂解链转移聚合［表面引发自缩合原子６］

等多种方法。在Ｍ转移乙烯基聚合［ＳＮ接枝改性中常用的

然后将猪胰脂肪酶（固定在氨基ＰＰＬ）ＡＰＴＥＳ对其进行改性，

改性后的Ｍ并将其用于催化辛酸与辛醇的酯化反ＳＮ孔内，

［］应。Ｌｉｕ等９用ＴＥＯＳ和３－巯基丙基三甲氧基硅烷共缩聚制

备了硫醇功能化的ＭＳＮ。

１．２　聚合物改性ＭＳＮ

１．２．１　用ＡＴＲＰ方法改性ＭＳＮ

ＡＴＲＰ方法是可控自由基聚合方法之一。与其他可控自由基聚合的方法相比，ＡＴＲＰ方法的优点是可以控制聚合物的链长，能够较好的控制聚合物的分子量及其分布。

［０］

用Ａ１Ｃａｏ等１ＲＧＥＴ　ＡＴＲＰ方法在ＳＢＡ５孔内表面接－

ＡＧＡＴＲＰ有电子转移生成催化剂原子转移自由基聚合（ＥＴ和电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合（ＡＡＴＲＰ）ＲＧＥＴ

。ＭＡＴＲＰ）ＳＮ的接枝改性包括小分子改性和聚合物改性。接枝改性后的Ｍ纳米材料制备、催化和废水ＳＮ在药物控释、

））；；）基金项目：山东省自然科学基金（山东省科技发展计划（国家自然科学基金（Ｒ２０１１ＢＱ００９０１０ＧＧＸ１０３０６Ｚ２２０９７６１００，５１３７２１２４，作者简介：女，硕士，刘方方（研究方向为高分子基复合材料。９８７１－）联系人：周国伟，教授，硕士生导师，主要研究高分子基复合材料。

第８期刘方方等：介孔ＳｉＯ２接枝改性及应用研究进展·５·

枝了聚合物。在孔径２２ｎｍ的ＳＢＡ５孔内接枝聚甲基丙烯１－，酸甲酯（在孔径１１４ｎｍ的ＳＢＡ５孔内接枝聚苯乙烯ＰＭＭＡ）－（）。接枝聚合物的量达到３接枝层的厚度至少ＰＳｔ６％时，

］［１

在Ｍ利用Ａｎｍ。Ｓｕｎ１ＴＲＰ方法，ＳＮ上接枝了聚甲基丙烯２

。得到了对ｐ酸二乙氨基乙酯（ＰＤＥＡＥＭＡ）ＳＮＨ－响应的以Ｍ

以聚合物为壳的纳米复合材料。先用Ａ为核，ＰＴＥＳ对ＭＳＮ进行改性处理生成Ｍ然后用溴代异丁酰溴对ＭＳＮ－ＮＨ２，ＳＮ－

，再以Ｍ加入单ＮＨ２继续改性生成ＭＳＮ－ＢｒＳＮ－Ｂｒ为引发剂，

［２］

／利用Ａ体生成ＭＳＮＰＤＥＡＥＭＡ。Ｌｉ等１ＴＲＰ方法合成了／聚对苯乙烯磺酸，氯甲基）先用４苯基三甲氧基硅烷Ｓ１ＢＡ５－－（

，用３再与双端羧基ＳＨＭ－氨丙基三甲氧基硅烷对其进行改性，

／聚乙二醇聚合生成ＨＭＳＰＥＧ。

２　接枝改性ＭＳＮ的应用

２．１　在药物控释中的应用

毒性小等优点应用在药物ＳＮ因其良好的生物相容性、Ｍ

输送方面。对其进行合适的表面改性，可以有效地控制药物

［５］的释放。Ｘ用Ａｉａｏ等１ＴＲＰ方法制备了一种对ｐＨ响应的

／物质ＨＭ用于抗癌药物阿霉素（ＳＰ（ＰＤＭ－ＥＧＭＡ）ＯＸ）Ｄｂ－Ｐ

的输送。由于癌细胞比正常细胞的酸性高，在中性条件下，外表面的聚合物链会因为疏水而缩在Ｍ这样抗癌药ＳＮ的表面，

物就会很好的保存在复合物内，这样就不会造成抗癌药物的流失。当遇到弱酸性的癌细胞时，聚合物的链端会发生反应生成亲水性的物质，聚合物链伸展开，抗癌药物释放出来（如），图２从而杀死癌细胞

。

）再用对苯乙烯磺酸钠（在Ｓ对ＳＢＡＢＡ５进行改性，Ｓ５孔Ｓ１１－－

［３］

／。Ｍ得到Ｓ利用Ａ内聚合，ＢＡ５ＰＳＳｏｒｅｎｏ等１ＴＲＰ方法分１－

别向Ｓ１ＢＡ５孔表面接枝ＭＭＡ和甲基丙烯酸缩水甘油酯－

［４］

（的低聚物。Ｓ通过ＡＧＭＡ）ａｖｅ等１ＴＲＰ方法在ＭＳＵ　ＭＳＮ上面接枝ＰＳｔ和ＰＭＭＡ，孔体积从１．５３ｃｍ／ｇ变为

３／。而且随着聚合时间的增长，接枝的厚度变厚。０．０５３ｃｍｇ

３

［５］

）纳米使用ＡＸｉａｏ等１ＴＲＰ方法在空心介孔ＳｉＯＳＨＭ２（

粒子表面接枝两亲性嵌段共聚物聚２１，３５－苯基－－二恶烷－－甲［６］

甲基醚甲基丙烯酸酯。Ｋ乙二醇）用基丙烯酸酯－ｒｕｋ等１ｂ－（

制备了ＳＴＲＰ方法在ＳＢＡ５上接枝了ＰＤＭＡＥＭＡ，ＢＡＡ１－－

／１１５ＰＤＭＡＥＭＡ复合材料。在ＳＢＡ５上接枝ＰＤＭＡＥＭＡ－

时，随着时间的延长，接枝的聚合物量越多，介孔几乎全部堵塞。

［７］

用ＡＡｕｄｏｕｉｎ等１ＴＲＰ法在ＭＳＮ表面接枝了ＰＭＭＡ。

首先用ＭＳＮ与（６２２－二甲基氯甲硅烷己基）－－溴－－甲基丙酸酯

反应生成Ａ然后用Ｃ加ＴＲＰ引发剂，ｕＣｌ和ＣｕＣｌ２为催化剂，

［８］１

／用Ａ入单体，制备了ＭＳＮＰＭＭＡ。ＬａＴＲＰ方法在ｙ等

并且将接枝后的ＨＭＳ囊泡的表面接枝了ＰＥＧ，Ｓ囊泡用ＨＭ

于运输抗癌药物紫杉醇。１年后此课题组又用ＡＴＲＰ方法向

［９］１

。ＨＭＨＭＳ囊泡表面接枝聚甲基丙烯酸（Ｓ囊泡ＰＭＡＡ））接枝前后的Ｔ中可以清楚的看出ＥＭ如图１所示。从图１（ｂ接枝的ＰＭＡＡ层，厚度大约为２接枝比较均匀

。０ｎｍ，

图２　空心介孔ＳｉＯ２球接枝共聚物后在弱酸性条件下药物释放的机理

［４］２

／壳聚用原位聚合法制备了ｐａｎＨ响应的ＭＳＮＴｇ等

／用于抗癌药物Ｄ糖－聚甲基丙烯酸（ＭＳＮＣＳＯＸ的输－ＰＭＡＡ）

／送，经细胞毒性测试发现ＭＳＮＣＳ－ＰＭＡＡ适用于药物输送，

／激光扫描共聚焦显微镜观察发现ＭＳＮＣＳ－ＰＭＡＡ能够进入

［５］

人的宫颈癌细胞内部，也表明它适用于药物输送。Ｈａｏ等２

利用蒸馏沉淀聚合方法成功的合成了核为Ｆ外面用聚甲ｅ３Ｏ４，基丙烯酸改性的Ｍ控释抗癌药物Ｄ体外实验表明，ＳＮ，ＯＸ的

［２６］

以３很适合用于癌细胞的治疗。Ｄ效果很好，ｅｎ－缩水甘ｇ等油醚氧基丙基三甲氧基硅烷为交联剂，用ＣＳ修饰ＳｉＯ２的表／。体内实验发现，这种物质可面，得到了ｐＨ响应的ＨＭＳＣＳ

以将肿瘤坏死因子运输到乳房癌细胞内，并且可以高效杀死

７］２癌细胞。本课题组［曾用ＴＥＯＳ和ＡＰＴＥＳ共缩聚合成法合

）图１　空心Ｓ和接枝ＰＭＭＡ后的ａｉＯ２囊泡（

）空心ＳｉＯｂＴＥＭ图２囊泡（

］２２０１－

本课题组［曾用ＡＲＧＥＴ　ＡＴＲＰ和ＡＧＥＴ　ＡＴＲＰ方法

在Ｓ接枝聚合ｉＯＳｔ的均聚物及共聚物，２纳米球上接枝ＭＭＡ、物的层厚可以调控。

１．２．２　其他方法接枝改性ＭＳＮ

［２］

，以胶体碳球为模板制备了ＨＭ然后用Ｚｈｕ等２Ｓ

然后以对苯二异硫氰ＰＴＥＳ对其进行改性生成ＨＭＳＡ－ＮＨ２，

／酸酯为交联剂，加入聚乙二醇二胺，制备了ＨＭＳＰＥＧ。Ｙａｎｇ２３］

以磁性四氧化三铁和聚乙烯醇为模板合成Ｓ等［ｉＯ２纳米粒

。将其用于大黄素的控释，成氨基改性的Ｓ结果表明，ＢＡ５１－负载量主要取决于孔径和表面积，改性后的Ｓ１ＢＡ５的释放速－率较低，持续时间较长。表明改性后的Ｓ１ＢＡ５可以很好的控－制大黄素的释放。

２．２　在纳米材料制备方面的应用

［８］

的有序用Ａｒｕｋ等２ＴＲＰ方法以接枝聚丙烯腈（ＰＡＮ）Ｋ

介孔Ｓ合成大孔径和大孔容１１的ＳＢＡ５和ＦＤＵｉＯ－－２作模板，

子，然后用盐酸刻蚀掉四氧化三铁，再在高温下煅烧就形成

·６·化工新型材料第４３卷

氯二甲基硅烷基）丙基－的有序碳纳米棒。先用３２２－（－溴－－甲基丙酸乙酯和三甲基氯硅烷对Ｍ经ＡＳＮ进行改性，ＴＲＰ方

然后将得到的产物碳化、分离，法接枝Ｐ得到了碳纳米棒。ＡＮ，

的环氧丙基与２羟丙基）２－ＡＭＰ反应得到（－－氨基甲基吡啶。）将得到的这种产物作为配体与钼（螯合，这种螯合物可作ＶＩ为１稳定性好，而且催化活性高，－辛烯环氧化反应的催化剂，可以重复利用。

２．３　在催化方面的应用

首先，ＳＮ在催化领域有两点优势：ＳＮ的化学和热稳ＭＭ

定性很好；其次，由于催化剂可以固定在孔内，可以保护催化

［９］剂，使催化剂可以重复利用。Ｆ用微波法将Ｍｕ等２ｎ（－Ⅲ）

然后把树枝状ａｌｅｎ复合物装载到氨基改性的ＭＳＮ孔道内，Ｓ

２．４　在生物方面的应用

将其固定在固体酶在温和条件下催化效率和选择性高，

［１］

材料上，可以解决分离和重复利用效率低的问题。Ｌｉｕ等３

的聚酰胺酯接枝在Ｍ将此复合物用于催化反式二苯ＳＮ表面，

乙烯的环氧化，经研究发现，接枝后的样品催化效果更好，而

［０］且还可以增加循环使用的次数。Ｍ用Ａｏｒｅｎｏ等３ＴＲＰ方法

／再将这将ＰＧＭＡ接枝在ＳＢＡ５内后得到ＳＢＡ５ＰＧＭＡ，１１－－

／结果表明其催化效率、热将ＭＳＮＰＭＭＡ用于脂肪酶的固定，

２］３

稳定性和重复利用率有所提高。本课题组［曾将ＰＰＬ固定）在氨基改性的短棒状的Ｍ孔内，研究了固定化酶ＳＮ（ＳＲＳＭＳ的催化活性。先用Ｐ１２３和ＰＥＧ为混合模板用水热法制备了，然后用Ａ并将ＰＳＲＳＭＳＰＴＥＳ对其改性，ＰＬ分别固定在氨基

酶固定化机理如图３所示

。改性前和改性后的ＳＲＳＭＳ孔内，

，回流２种复合材料与２４ｈＰＧＭＡ链上２－氨甲基吡啶（－ＡＭＰ）

图３　ＰＥＧ和Ｐ１２３为复合模板制备氨丙基ＳＲＳＭＳ对ＰＰＬ的固定化机理

２．５　在废水处理方面的应用

３］３

王燕萍［将超支化聚砜胺接枝到Ｍ研究了ＳＮ的表面，

并与活性炭的吸改性前后ＭＳＮ对染料山德兰红的吸附作用，

（）：１３１０４３０５７．１－

［［］，５］Ｗ　Ｌ，ｅｔａｌ．Ｊ．ＪＭａｔｅｒＣｈｅｍ，２００９，１９ｉｕＣＹ，ＧｕｏＪＹａｎ　　　　Ｌ　　　ｇ　

（）：４２７７６４７７０．４－：［［］，（）２９．９９６］ＣＹ，ＰａｎＣＹ．Ｊ．Ｐｏｌｍｅｒ２０１０，５１１ｉＸ，Ｈｏｎ－　　　　Ｌ　ｇｙ　

［［］，７］ｕＹ　Ｑ，ＺｈｏｕＧ　Ｗ，ＷｕＣＣ，ｅｔａｌ．Ｊ．ＳｏｌｉｄＳｔａｔｅＳｃｉ２０１１，１３　Ｘ　　　　　　　（）：８５６７７４．８－［，［］，８］ａｎＣＦ，ＺｈｏｕＧ　Ｗ，ＬｉＹＪｅｔａｌ．Ｊ．ＣｏｌｌｏｉｄｓＳｕｒＡ，２０１２，　　　　　　　Ｗｇ　：（）５３．７８４０６２０－［［］，（）：９］４６４９．ｉｕＹＣ，ＬｉｕＳＴ．Ｊ．ＪＣｈｉｎＣｈｅｍＳｏｃ２０１０，５７４９９　Ｌ　　　　　　　－［］［］（）：１１０７０１．ａｏＬ，ＫｒｕｋＭ．Ｊ．ＰｏｌｍＣｈｅｍ，２０１０，１１９－　Ｃ　　　ｙ［］［］１１ＣＹ，ＰａｎＣＹ．Ｊ．ＪＰｈＣｈｅｍＣ，２０１０，１１４ｕｎＪＴ，Ｈｏｎ　　Ｓ　　　　　　ｙｇ　　（）：１２９２４８１２４８６．１－

［］［］，１２ＪＷａｎＰＹ，ｅｔａｌ．Ｊ．ＭｉｃｒｏｏｒｏｕｓＭｅｓｏｏｒｏｕｓｉＣ　Ｍ，Ｙａｎ　　　　Ｌ　ｐｐｇｇ　　

）：，（３２２８３３．２Ｍａｔｅｒ２００９，１２３１－－［］，［］，：１３ｏｒｅｎｏＪＳｈｅｒｒｉｎｔｏｎＤＣ．Ｊ．Ｃｈｅｍ　Ｍａｔｅｒ２００８，２０（１３）　Ｍ　　　ｇ４４６８４７４．４－

［］，［］１４ａｖｅＭ，ＧｒａｎｖｏｒｋａＧ，ＢｅｒｎａｒｄＪｅｔａｌ．Ｊ．ＭａｃｒｏｍｏｌＲａｉｄ　Ｓ　　　　　ｐ

：，（）３９３９８．３Ｃｏｍｍｕｎ２００６，２７６－［］，［］１５ｉａｏＭ，ＣｈｅｎＤＹ，ＬｉＮＪｅｔａｌ．Ｊ．ＭｉｃｒｏｏｒｏｕｓＭｅｓｏｏｒｏｕｓ　Ｘ　　　　　　　ｐｐ

，（）：２Ｍａｔｅｒ２０１２，１５２１６４．１－［］［］，１６ｒｕｋＭ，ＤｕｆｏｕｒＢ，ＣｅｌｅｒＥＢ，ｅｔａｌ．Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ２００８，　Ｋ　　　　　：（）５８４５９１．８８４１２２－［］［］１７ｕｄｏｕｉｎＦ，ＢｌａｓＨ，ＰａｓｅｔｔｏＰ，ｅｔａｌ．Ｊ．ＭａｃｒｏｍｏｌＲａｉｄＣｏｍ－　Ａ　　　　　　ｐ，（）：ｍ９ｕｎ２００８，２９１１１４２１．９－，［］［］ｕｒＪ２０１０，１６１８ａＣＬ，ＬｉｕＨ　Ｑ，ＷｕＤＣ，ｅｔａｌ．Ｊ．Ｃｈｅｍ－Ｅ　　Ｌ　　　　　ｙ　（）：１０００１００４．３３－［］［］，１９ａＣＬ，ＬｉｕＨ　Ｑ，ＷｕＤＣ，ｅｔａｌ．Ｊ．Ｃｈｅｍ－ＥｕｒＪ２０１１，１７　Ｌ　　　　　　ｙ　（）：２８５０４５０９．２－　　　　

附进行了比较，结果发现超支化聚砜胺接枝后的ＭＳＮ的最大

吸附量是活性炭的３超支化聚砜胺的接枝量、染．３～４．７倍，料溶液的ｐｉｕ等Ｈ值和温度对吸附量都有所影响。Ｌ

［４］３

制备

２＋

。这种物质不仅了硫醇功能化的Ｍ用于检测和去除ＣＳＮ，ｕ２＋

，还可用于吸附其他离子，可以吸附Ｃ而且还可以重复ｕ

利用。

３　结论

对Ｍ还可以拓ＳＮ进行改性不仅可有效改善其团聚现象，展其应用领域。改性后的Ｍ细胞毒ＳＮ由于具有比表面积大、性小等优点而被广泛应用于药物控释、催化、生物方面、废水处理等领域。在药物控释方面，可以实现靶向给药，治疗效果得以提高；在生物方面用于酶的固定，改性后对酶的吸附性更高。对ＭＳＮ进行改性大大的扩展了其工业应用前景。

参考文献

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（下转第１２页）

·１２·化工新型材料第４３卷

例如如何更好地控制超分子组装体的一系列的进一步研究，

形态及形成过程？能否探索制备该类载药体系的普适性条件从而为其工业化奠定基础？都是亟待解决的难题。

［］，［］１４ｏｕｎａｓＳ，ＰａｔｅｌＡ，ＣｈａｌｍｅｒｓＪｅｔａｌ．Ｊ．ＮｅｗＥｎｌａｎｄＪｏｕｒｎａｌ　Ｚ　　　　　　ｇｇ

：，（）１４１０４１８．１ｏｆＭｅｄｉｃｉｎｅ２０１０，３６３１５－　

［］［］，１５ｒｕｄｅｎＧ，ＢａｒｕｔｔａＦ，ＣｈａｔｕｒｖｅｄｉＮ，ｅｔａｌ．Ｊ．ＤｉａｂｅｔｅｓＣａｒｅ　Ｇ　　　　　

（）：１２０１２，３５７５９８６０４．１－

：［］［］，（）１６９９７０８．１１６ｍｉｔｈＵ，ＧａｌｅＥＡ．Ｊ．Ｄｉａｂｅｔｏｌｏｉａ２００９，５２９－　Ｓ　　　ｇ［］［］，１７ｅｍｋｅｎｓＬＧ，ＧｒｏｕｖｅｎＵ，ＢｅｎｄｅｒＲ，ｅｔａｌ．Ｊ．Ｄｉａｂｅｔｏｌｏｉａ　Ｈ　　　　　ｇ

（）：１２００９，５２９７３２７４４．１－

［］［］，１８ｉｓｃｈｅＦ，ＷｅｒｎｓｔｅｄｔＣ，ＷｅｓｔｅｒｍａｒｋＧ，ｅｔａｌ．Ｊ．Ｄｉａｂｅｔｏｌｏｉａ　Ｄ　　　　ｇ

：（）１５８６１．１１９８８，３１３－

［］［］，１９ｗｉｆｔＢ，ＨａｗｋｉｎｓＰ，ＲｉｃｈａｒｄｓＣ，ｅｔａｌ．Ｊ．ＤｉａｂｅｔｉｃＭｅｄｉｃｉｎｅ　Ｓ　　　　　

：（）８１８２．８８２００２，１９１０－

［］，［］，：２０ｕｏＪＣａｏＳ，ＣｈｅｎＸ，ｅｔａｌ．Ｊ．Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ２０１２，３３（３３）　Ｌ　　　　

８７３３７４２．８－

［］，［］２１ｕｅｓａｄａＪＲ，ＲｅｕｂｅｎＪＭａｎｎｉｎＪＴ，ｅｔａｌ．Ｊ．ＮｅｗＥｎｌａｎｄ　Ｑ　　　　　　ｇｇ　

：，（）１５８．１ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｄｉｃｉｎｅ１９８４，３１０１－　　

［］［］，（）：４４２．２２ｕｓｓＨ　Ｂ．Ｊ．ＳｅｍｉｎＯｎｃｏｌ１９８７，１４２３－　Ｍ　　

：［］［］，２３ａｍｕｅｌＣＥ．Ｊ．ＣｌｉｎｉｃａｌＭｉｃｒｏｂｉｏｌｏＲｅｖｉｅｗｓ２００１，１４（４）　Ｓ　　　ｇｙ　

８７８０９．７－

［］，［］２４ｎｃｈｅｚＡ，ＴｏｂíｏＭａＧｏｎｚｌｅｚＬ，ｅｔａｌ．Ｊ．ＥｕｒｏｅａｎＪｏｕｒｎａｌ　Ｓ　　　　　ｐ

：），（２１２９．２４２ｏｆＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ２００３，１８３－－　　

，［］［］ＳＹ２５ａｎＹ－ｏｕｎｓｔｅｒＳ，ＧｒａｃｅＭ，ｅｔａｌ．Ｊ．ＡｄｖａｎｃｅｄＤｒｕ　Ｗ　　　　ｇｇｇ　

，（）：ＤｅｌｉｖｅｒＲｅｖｉｅｗｓ２００２，５４４５４７７０．５－ｙ　

［］［］ａｎｉｓＲ，ｅｔａｌ．Ｊ．ＣｌｉｎｉｃａｌＰｈａｒｍａＰ２６ｌｕｅＰ，ＦａｎＪＷ，Ｒｏｕｚｉｅｒ　　　－－　Ｇ　　ｇ　

，（）：ｃ５ｏｌｏａｎｄＴｈｅｒａｅｕｔｉｃｓ２０００，６８５５６６７．５－　ｇｙｐ　

［］［］２７ｏｓｅｒＳ，ＳｃｈａｃｈｅｒＡ，ＷｅｅｒＫ　Ａ，ｅｔａｌ．Ｊ．ＰｒｏｔｅｉｎＥｘｒｅｓｓｉｏｎ　Ｆ　　　　　ｙｐ

：，（）８７．７８ａｎｄＰｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ２００３，３０１－　

［］［］２８Ｙ，ＳｈｉＫ，ＸｉａＤ，ｅｔａｌ．Ｊ．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｉａｎ－　Ｊ　　　　　　ｇ　

，（）：ｅ１ｎｃｅｓ２０１１，１００５９１３９２２．１－

：［］［］，７２３８２９ｈｉＫ，ＣｕｉＦ，ＢｉＨ，ｅｔａｌ．Ｊ．Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ２０１２，３３（３３）－　Ｓ　　　　

８７３２．

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收稿日期：０２０１４２８２－－修稿日期：０１４４６２０１－－

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