物理化学复习资料

第一章 热力学第一定律习题

1．体系的下列各组物理量中都是状态函数的是： (A) T，p，V，Q ； (B) m，Vm，Cp，?V ； (C) T，p，V，n ； (D) T，p，U，W 。

2．对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是： (A) 体系处于一定的状态，具有一定的内能 ；

(B) 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 ； (C) 状态发生变化，内能也一定跟着变化 ； (D) 对应于一个内能值，可以有多个状态 。

3、 理想气体向真空膨胀，当一部分气体进入真空容器后，余下的气体继续膨胀所做的体积功：

(A) W > 0 ； (B) W = 0 ； (C) W < 0 ； (D) 无法计算 。

4、对于封闭体系来说，当过程的始态与终态确定后，下列各项中哪一个无确定值： (A) Q ； (B) Q + W ；

(C) W (当 Q = 0 时) ； (D) Q (当 W = 0 时) 。

5、某系统由A态变到B态，经历两个不同途径，热、功、热力学能变化，焓变分别为Q1、W1、?U1、?H1和Q2、W2、?U2、?H2，试指出下列关系式中正确的：

A Q1 =Q2 B W1= W2 C ?U1=?U2 ?H1=?H2 D Q1+W1= Q2+W2

6、在373.15K，101.325Pa下，1mol液态水蒸发成水蒸气，假设水蒸气为理想气体，因为此过程中系统的温度不变，所以?U=0,由于等压过程，所以热量Qp??T1T2CPdT?0，即此

过程无内能变且没有热效应。

7、当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。

8、一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定 9、系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。 10、因QP = ΔH，QV = ΔU，所以QP 与QV 都是状态函数。 11、封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。

12、从同一始态经不同的过程到达同一终态，则Q和W的值一般不同，Q + W 的值一般也不相同。

13、因焓是温度、压力的函数，即H = f(T,p)，所以在恒温、恒压下发生相变时，由于dT = 0，dp = 0，故可得ΔH = 0。

14、在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则ΔH = Qp = 0。 15、当系统向环境传热(Q < 0)时，系统的热力学能一定减少。

16、若规定温度T时，处于标准态的稳定态单质的标准摩尔生成焓为零，那么该温度下稳定态单质的热力学能的规定值也为零。

17 在恒压、绝热、非体积功为0的条件下发生某化学反应，使系统的温度上升，体积增大，则此过程中的ΔU，ΔH，Q,W的取值。

-1-1

18 2mol单原子理想气体，从273K，202.6kPa的始态沿 pV=p1V1 的可逆途径加热到405.2kPa的末态，求此过程的内能，焓变，功，热。

19、 2mol理想气体Cpm=7R/2。由始态100Kpa、50升，先恒容加热使压力升高到200Kpa，在恒压冷却时体积缩小到25升，求整个过程的功、热、内能改变量和焓变。 20、5mol双原子分子理想气体在0℃，压力1013kPa下进行下列过程： 1）绝热可逆膨胀至101.3kPa；

2）反抗101.13kPa恒定外压做绝热膨胀； 求过程中的Ｗ、Ｑ、ΔＵ、ΔＨ 答案 （1-5）C C B A C,D （6-16）全部为错误的

17 <0，=0，=0，<0

1920、

1） 绝热可逆膨胀至101.3kPa

n=5mol n=5mol

P1

=1013kPa

?绝热可逆???? P2

=101.3kPa T1=273.15K T2=？

对于绝热过程，Q=0，所以

、

W???U?nCv,mT1?T2

对双原子分子，Cv,m???5R,??1.40 21?????p1T1??p1T22得

由绝热方程

?p1?T2???p???2??1???/?kPa??1013T1???101.3kPa???1?1.4?/1.4?273.15K?141.48K

5W???U?nCv,mT1?T2?5??8.314?(273.15?141.48)?13684J

2???U??13684J

5CP,m??cv,m?1.40??8.314?29.099

2?H?ncp,m(T2?T1)?5?29.099?(141.48?273.15)??19157J

2）反抗101.3kPa恒定外压做绝热膨胀

T1=273.15K T2=？

P1=1013kPa

绝热???? P=101.3kPa

2

V1=？ V2=？

对于绝热过程，Q=0，所以，W=-?U 由理想气体状态方程，PV=nRT得，

V?nRT5?8.314?273.151??11.2L P10131W?pe?V2?V1??p2?V2?V1??101.3?(V2?11.2)

5?U?nCv,m(T2?T1)?5??8.314?(T2?273.15)

25?5??8.314?(T2?273.15) ① 由W=-?U 得，101.3（V2-11.2）=

2由理想气体状态方程， PV=nRT得 101.3V2=5?8.314T2 ② ① ②联立， V2=83.26L，T2=202.91K

?U?nCv,m(T2?T1)?5?5?8.314?(202.91?273.15)??7300J 2W=-?U=7300J

?H?ncp,m(T2?T1)?5?29.099?(202.91?273.15)??10219.6J

21、298.15K时，使5.27g的甲醇在弹式量热计中燃烧，放热119.50KJ。已知液体水的摩尔生

-1-1

成焓为-285.84KJ/mol,二氧化碳气体的摩尔生成焓为-393..51 KJ/mol

1)计算甲醇的摩尔燃烧热；2）用水和二氧化碳的标准摩尔生成焓计算甲醇的摩尔生成焓；

、

第二章

一、单选题：

1．在一定条件下发生变化的孤立体系，其总熵的变化是什么？ (A) 不变 ； (B) 可能增大或减小 ； (C) 总是增大 ； (D) 总是减小 。

2．2mol理想气体B，在300K时等温膨胀，Wf = 0时体积增加一倍，

-1

则其 ?S(J·K)为：

(A) -5.76 ； (B) 331 ； (C) 5.76 ； (D) 11.52 。

3.一个理想气体在绝热恒外压条件下被压缩至终态，这时系统与环境的熵变分别为 （A）?Ssys>0, ?Ssur=0；（B）?Ssys>0, ?Ssur>0；（C）?Ssys=0, ?Ssur=0；（D）?Ssys=0, ?Ssur>0

4.某系统等压过程A→B的焓变?H与温度无关，则该过程的： (A) ?U与温度无关 ； (B) ?S与温度无关 ； (C) ?A与温度无关 ； (D) ?G与温度无关 。

5.某系统经历一个不可逆循环后，下列正确的是： （A）?Ssys>0, ?Ssur=0；（B）?Ssys>0, ?Ssur>0；（C）?Ssys=0, ?Ssur=0；（D）?Ssys=0, ?Ssur>0

6.298K时，1mol理想气体从1000kPa等温可逆膨胀至100kPa，则?G的值等于： （A）0.04kJ；（B）-12.4kJ；（C）1.24kJ；（D）-5.70Kj

7．等容等熵条件下，过程自发进行时，下列关系肯定成立的是： (A) ?G < 0 ； (B) ?A < 0 ； (C) ?H < 0 ； (D) ?U < 0 。

8．一个恒组成的封闭系统，在不做非膨胀功的条件下，经历了一个等容、绝热可逆过程，这是应该用下列什么判据来判断过程的自发性

(A) ?U ； (B) ?A ； (C) ?H ； (D) ?G 。

9.一定量的理想气体从同一始态出发，分别经过如下两个过程达到相同的压力的终态，（1）等温压缩，其焓变为?H1；（2）绝热压缩，其焓变为?H2；两者之间的关系： （A）?H1 > ?H2；（B）?H1 = ?H2；（C）?H1 < ?H2；（D）不确定

10.1mol单元子理想气体从同一始态298K和200KPa出发，分别经过如下三个过程达到相同终态体积，终态体积是原来体积的2倍：（1）等温可逆膨胀，做功为W1,(2)绝热可逆膨胀，做功为W2，（3）等压可逆膨胀，做功为W3。三个功之间的大小关系为 （A）W1> W2 > W3 (B) W2> W1 > W3 (C) W3> W2 > W1 (D) W3> W1 > W2 11．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车：D (A) 跑的最快 ； (B) 跑的最慢 ； (C) 夏天跑的快 ； (D) 冬天跑的快 。

12．25℃时，将11.2升O2与11.2升N2混合成11.2升的混合气体，该过程：C (A) ?S > 0，?G < 0 ； (B) ?S < 0，?G < 0 ； (C) ?S = 0，?G = 0 ； (D) ?S = 0，?G < 0 。

13．有一个化学反应，在低温下可自发进行，随温度的升高，自发倾向降低， 这反应是：D

(A) ?S > 0，?H > 0 ； (B) ?S > 0，?H < 0 ；

(C) ?S < 0，?H > 0 ； (D) ?S < 0，?H < 0 。

14．在 -10℃、101.325kPa下，1mol水凝结成冰的过程中， 下列哪个公式可以适用：B (A) ?U = T?S；

(C) ?H = T?S + V?p； (D) ?GT,p = 0。

15．对于封闭体系的热力学，下列各组状态函数之间的关系中正确的是：B (A) A > U ； (B) A < U ； (C) G < U ； (D) H < A 。

16．373.2K、101325Pa的水，使其与大热源接触，向真空蒸发成为373.2K、 101325Pa下的水气，对这一个过程，应选用哪一个作为过程方向的判据：B (A) ?U ； (B) ?A ； (C) ?H ； (D) ?G 。

17．已知水的六种状态：①100℃，pH2O(l)；②99℃，2pH2O(g)； ③100℃，2pH2O(l)；④100℃、2pH2O(g)；⑤101℃、pH2O(l)； ⑥101℃、pH2O(g) 。它们化学势高低顺序是：A (A) μ2 > μ4 > μ3 > μ1 > μ5 > μ6 ； (B) μ6 > μ5 > μ4 > μ3 > μ2 > μ1 ；

(C) μ4 > μ5 > μ3 > μ1 > μ2 > μ6 ； (D) μ1 > μ2 > μ4 > μ3 > μ6 > μ5 。

18．在恒焓恒压条件下，均相单组分封闭体系，达到平衡的判据是：A (A) ?S = 0 ； (B) ?U = 0 ； (C) ?A = 0 ； (D) ?G = 0 。

二、判断题

1．自然界发生的过程一定是不可逆过程。 2．不可逆过程一定是自发过程。 3．熵增加的过程一定是自发过程。

4．绝热可逆过程的?S = 0，绝热不可逆膨胀过程的?S > 0，

绝热不可逆压缩过程的?S < 0。

5．为了计算绝热不可逆过程的熵变，可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。 6．由于系统经循环过程后回到始态，?S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。 7．系统达到平衡熵最大,吉布斯自由能最小.

8．在任意一可逆过程中?S = 0，不可逆过程中?S > 0。

9．理想气体经等温膨胀后，由于?U = 0，所以吸的热全部转化为功，

这与热力学第二定律矛盾吗? 10．自发过程的熵变?S > 0。

11．自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。 12．吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。

13．在等温、等压下，吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。 14．系统由V1膨胀到V2，其中经过可逆途径时做的功最多。 15.说出?A=Wmax和?G=Wf,max的适用条件? 16.判断如下过程哪些是可逆的 (1)用摩擦的方法生电

(2)在室温和大气压力下,H2O(液)蒸发为H2O(气) (3)水在沸点时变成同温同压的蒸汽 (4)用燃料电池驱动自行车

(5)在等温等压下将氮气和氧气混合

17．将1Kg,-10oC的冰加到5Kg,30oC水中,设热量没有其他损失,以冰和水作为体系,求

?1?mH?333.5J.g上述过程的熵变等于多少?已知冰的熔化热,水和冰的比热分别为

Cp=4.184J.g-1.K-1,2.092 J.g-1.K-1.

18.实验室中某一大恒温槽的温度为400K，室温为300K，因恒温槽绝热不良而又4000J的热传给空气，用计算说明这一过程是否为可逆？

19、在298.15K的等温情况下，两个瓶子中间有旋塞连通，开始时，一瓶放0.2mol氧气，压力位0.2×101.325Kpa，另一瓶放0.8mol氮气，压力为0.8×101.325Kpa，打开旋塞，两气体混合，计算

1）终了时瓶中压力；2）混合过程中的Q,W,△U, △S, △G；3）如设等温可逆使气体回到原状，计算过程中的Q,W

?20、当外压降到66.87Kpa时，水的沸点为若干度？已知?vapHm?40.67KJ/mol

一、单选题

V2p1?S?nRln?nRln1.C 2.D Vp23.A 系统经历一个绝热不可逆过程，虽然体积减小，但温度升高，ΔSsys > 0，这时熵增加原理，但环境没有吸收热，所以 Ssur=0

4.B 等压过程焓变等于热，根据熵的定义，可知熵变与温度无关。

5.D 系统经历一个循环后不管可逆与否，其熵变均为零，指明的是不可逆循环，孤立系统的熵变增大，因此?Ssur>0

6.D 根据吉布斯自由能与压力的关系，在等温情况下，理想气体存在： pV?G?nRTln2?nRTln1p1V2

17.D 熵和体积是热力学能变的特征变量，根据基本公式第一公式，得(?U)S,V,W??0?0可以作为过程自发性的判据，因为过程可以自发进行，所以?A<0；同理，还可以引申到等压、等熵的过程中，用(?H)S,p,W??0?0作为判据。

8.A 绝热可逆过程是等熵过程，体积和熵是热力学能的特征变量，因此用?U作为判据。

9.C 理想气体焓变仅是温度的函数，所以?H1为零；绝热压缩，系统温度升高，?H2=Cp(T1-T2),所以选C

10.B 本题用概念来判断. 二、判断题答案： 1． 对。

2． 错，如绝热不可逆压缩过程。

3． 错，理想气体的等温可逆膨胀ΔS > 0。 4． 第1，2个结论正确，第3个结论错。

5． 错，系统由同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。 6． 错，环境的熵变应加在一起考虑。 7． 错，要在隔离系统中平衡态的熵才最大。 8． 错。

9． 不矛盾，因气体的状态变化了。 10． 错，如过冷水结冰。

11． 错，如过冷水结冰，ΔS < 0，混乱度减小

12． 错，必须在等温、等压，W’ = 0的条件下才有此结论。 13． 错，若有非体积功存在，则可能进行，如电解水。 14． 错，此说法的条件不完善，如在等温条件下。 15. 等温可逆;等温等压可逆非体积功为零

16. (1)不可逆过程,将摩擦的机械功转变成电能,其中有一部分功会转变成热能,一旦有功变成热,讲热能变成功而不留下影响是不可能的,所以为不可逆过程.

(2)在室温下,水的饱和蒸汽压远小于大气压,于是水不断蒸发,但达不到饱和,直至完全干涸,所以这种蒸发也是不可逆的.

(3)在沸点温度时,气-液两相达到平衡,这是可逆过程.

(4)可使用的电池是不可逆的,一方面电极会发生极化,另外克服线路中的电阻时电能会变成热能.

(5)气体混合过程是使系统微观花样增多的过程,也是熵增加的自发过程,是不可逆过程

17、解：已知 n1=1kg， Cp，冰=2.092JK-1g-1，T1=263.15K n2=5kg， Cp，水=4.184JK-1g-1，T2=303.15K 由分析可得:

n1 Cp，冰（273.15－T1）＋ n1ΔmH ＋n1 Cp，水（T－273.15） = n2 Cp，水（303.15－T） 解得：T=284.03K

273.15273.153?S1?n1cp,冰lnT1?1?10?2.092ln263.15?78.025J/K1?103?333.5?S2?n1?mH/T??1220.941J/K

273.15?S3?n1cp,水lnT284.03?1?103?4.184ln?163.422J/K

273.15273.15T284.03?S4?n2cp,水ln?5?103?24.184ln??1362.893J/K

303.15303.15

18、解

19、

20

第三章

一、判断与问答题：

1．标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且还与标准态的选择有关。

2． PCl5的分解反应为PCl5=PCl3 + Cl2,在200℃达到平衡时，PCl5有48.5%分解，在300℃时有97%分解，问该反应为吸热反应还是放热反应

3．因 K=f(T)，所以对于理想气体的化学反应；当温度一定时，其平衡组成也一定。

4．一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。

5．对于计量系数?ν = 0的理想气体化学反应，哪些因素变化不改变平衡点？ 6．平衡常数 K= 1的反应，在标准态下反应，反应朝什么方向进行？ 7．某反应达到平衡时，?rGm(T)?0，根据?rGm?(T)?RTln(T)，是否由此可以认为平衡时K?(T)?1

8.同一种类型的反应，若计量系数不同，如

3H2(g) + N2(g) =2NH3(g) 2/3H2(g) +1/2 N2(g) =NH3(g)

平衡常数是否相同，吉布斯自由能是否相同，它们之间有何关系 9.等温方程有哪些用途？ 10.应用van′t Hoff等压方程研究温度对平衡常数的影响，什么情况下用近似处理，什么情况用精确处理？ 二、选择题

1.某反应条件下，反应SO2(g) + 1/2O2(g) = SO3(g)的标准平衡常数K1?=0.54，保持反应条件不变，反应2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)的标准平衡常数K2?应该等于多少

A.0.54 B.1.08 C.0.735 D.0.2916

2.在298K、100kpa时，反应1/2N2(g) + 3/2H2(g)=NH3(g)的标准摩尔吉布斯自由能的变化值为-16.5KJ?mol-1。在该反应条件下，将1mol N2(g)、3mol H2(g)与2mol NH3(g)混合，则反应将

A.自发向左进行 B.自发向右进行 C.达到平衡状态 D.无法判断因无吉布斯自由能

3.某反应的吉布斯自由能与温度的关系式可表示为：

?1?G(J?mol)??4500?11T(K)rm

若要阻止该反应的发生，温度应控制在

A.高于409K B. 低于409K C.低于136K D.在136K与409K之间 4、390K至510K的温度区间，甲醇脱氧反应的平衡常数与温度的关系为

lgK???10593.8K?6.470 T则甲醇脱氧反应在该温度区间内的标准摩尔反应焓变为

A.-88.077KJ?mol-1 B.88.077KJ?mol-1 C.44.038KJ?mol-1 D.38.247KJ?mol-1

5、已知反应2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)是放热反应，当达到平衡后，分别对系统(1)增加压力；（2）减少NO2；（3）增加O2分压；（4）升高温度；（5）加入催化剂，以上哪些措施有利于产物的生成 A. （1），（2），（3） B.（2），（3），（4） C. （3），（4），（5） D.（1），（2），（5）

6、在温度为T时，反应A(g)+2B(g)=2C(g)达到平衡，标准平衡常数K?=1。现在在一个温度为T的真空容器中引入3种气体，使它们的分压都等于100Kpa，这是反应将

A.自发向左进行 B.自发向右进行 C.达到平衡状态 D.无法判断

7、已知下列反应的平衡常数：H2(g) + S(s) = H2S(s) ① K1 ； S(s) + O2(g) = SO2(g) ② K2 。则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g)

的平衡常数为：

(A) K1 + K2 ； (B) K1 - K2 ； (C) K1·K2 ； (D) K1/K2 。 8、下列叙述中不正确的是：

(A) 标准平衡常数仅是温度的函数 ； (B) 催化剂不能改变平衡常数的大小 ；

(C) 平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动，达到新的平衡 ；

(D) 化学平衡发生新的移动，平衡常数必发生变化 。

9、气相反应2NO + O2 ＝ 2NO2 在27℃时的Kp与Kc之比值约为： (A) 4×10-4 ； (B) 4×10-3 ； (C) 2.5×103 ； (D) 2.5×102 。

10、已知某反应的?rCp为零，则该反应的平衡常数随温度升高而： (A) 增大 ； (B) 减小 ； (C) 不变 ； (D) 不能确定 。

11．恒温下，在反应2NO2(g) = N2O4(g) 达到平衡后的体系中

加入惰性气体，则： (A) 平衡向右移动 ； (B) 平衡向左移动 ；

(C) 条件不充分，无法判断 ； (D) 平衡不移动 。

12、五氯化磷分解反应

在200℃时的K?=0.312,计算：摩尔比为1：5的PCl5与Cl2的混合物，在200℃、101.325Kpa下，达到平衡时PCl5的解离度。

14、反应CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 在常温常压下的分解压力并不等于零， 那么古代大理石建筑物何以能够保留至今而不倒？

15五氯化磷分解反应如上，在523.2K，101.325Kpa下反应达到平衡后，测得平衡混合物

3

的密度为2.695Kg/m,试计算:1) 五氯化磷的解离度；2）该反应的平衡常数；3）该反应的吉布斯自由能的改变量

答案 1、对

2、温度升高PCl5的平衡分解率提高，即反应向正方向移动，标准平衡常数增大，由

dlnK??rHm>0,故该反应为吸热反应。 ?dTRT23、错，平衡组成与压力和惰性组分有关

4、错，改变压力和惰性组分也可使平衡移动。 5、答：压力和增加惰性气体；

6、答：处于平衡态，各组分处于标准态，aB = 1，ΔGm = - RTlnK = RTln1 = 0 ； 7、化学反应平衡时，?rGm(T)?0，但是?rGm(T)不一定为零，只有当K?(T)?1时，才有?rGm(T)?0，对于大多数化学反应，?rGm(T)不为零。 9、等温方程用来判断化学反应可能进行的方向

????J??rGm(T)?RTln?

KJ?若?>1, ?rGm(T)?0，反应向正向进行； KJ?若?<1, ?rGm(T)?0，反应向反向进行； KJ?若?=1, ?rGm(T)?0，反应可逆或达到平衡； K10、通常，针对所研究的问题对准确程度的要求，选择采用近似计算方法或精确法，若近似计算得到的结果能满足要求，则用近似计算法，不宜用精确法。倘若温度间隔不大，?H变化不大，可将其作为常数。

二 1.D 2.B 3.A 要阻止反应的发生，则吉布斯自由能大于0，当吉布斯自由能等于零时 ，T=409K。5.A 这是一个气体分子数减少的放热反应，增加压力，增加反应物浓度，减少生成物的分压有利于产物的生成。 4.B 由 dlnK??Hm?? dTRT26.A 7.D 8.D 9.A 10.D 11.C

14常温常压下空气中CO2的分压为0.005p，反应不能发生。

第四章 溶液

一、判断题（说法正确否）：

1．溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。 2．系统达到平衡时，偏摩尔量为一个确定的值。 3．对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。

4．在同一稀溶液中组分B的浓度可用xB、mB、cB表示，因而标准态的选择是不相同的，所以相应的化学势也不同。

5．水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱和蒸气压。

6．将少量挥发性液体加入溶剂中形成稀溶液，则溶液的沸点一定高于相同压力下纯溶剂剂的沸点。溶液的凝固点也一定低于相同压力下纯溶剂的凝固点。 7．纯物质的熔点一定随压力升高而增加，蒸气压一定随温度的增加而增加，沸点一定随压力的升高而升高。

8．理想稀溶液中溶剂分子与溶质分子之间只有非常小的作用力，以至可以忽略不计。

9．当温度一定时，纯溶剂的饱和蒸气压越大，溶剂的液相组成也越大。 10．在一定的温度和同一溶剂中，某气体的亨利系数越大，则此气体在该溶剂中的溶解度也越大。

11．在非理想溶液中，浓度大的组分的活度也大，活度因子也越大。 12．物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。 13．物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。

14..在相平衡系统中，当物质B在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到饱和。

二、单选题：

1．25℃时，A与B两种气体的亨利常数关系为kA > kB，将A与B同时溶解 在某溶剂中达溶解到平衡，若气相中A与B的平衡分压相同，那么溶液中 的A、B的浓度为：A

(A) mA < mB ； (B) mA > mB ； (C) mA = mB ； (D) 无法确定 。

2．下列气体溶于水溶剂中，哪个气体不能用亨利定律：C (A) N2 ； (B) O2 ； (C) NO2 ； (D) CO 。

3．在恒温密封容器中有A、B两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为cA和 cB(cA > cB)，放置足够长的时间后：A

(A) A杯盐的浓度降低，B杯盐的浓度增加 ； (B) A杯液体量减少，B杯液体量增加 ；

(C) A杯盐的浓度增加，B杯盐的浓度降低 ； (D) A、B两杯中盐的浓度会同时增大 。

4．在298.2K、101325Pa压力下，二瓶体积均为1dm3的萘溶于苯的溶液，

18．用同一支滴管分别滴取纯水与下列水的稀溶液，都是取得1cm3，

哪一种液体所需液滴数最少？

(A) 纯水 ； (B) NaOH水溶液 ； (C) 正丁醇水溶液 ； (D) 苯磺酸钠水溶液 。

19．涉及溶液表面吸附的说法中正确的是： (A) 溶液表面发生吸附后表面自由能增加 ；

(B) 溶质的表面张力一定小于溶剂的表面张力 ；

(C) 定温下，表面张力不随浓度变化时，浓度增大，吸附量不变 ； (D) 饱和溶液的表面不会发生吸附现象 。

20．随着溶质浓度增大，水溶液表面张力降低是因为：

(A) 溶质分子与水分子的亲和力小于水分子间的亲和力 ； (B) 溶质分子与水分子的亲和力大于水分子间的亲和力 ； (C) 溶质分子间的亲和力小于水分子间的亲和力 ； (D) 溶质分子间的亲和力大于水分子间的亲和力 。

21．25℃ 时，乙醇水溶液的表面张力与浓度的关系为：

σ(N·m-1) = 0.072 - 5 × 10-4c(mol·dm-3) + 2 × 10-4c2(mol·dm-3)。 若要使表面吸附为正吸附，则要求浓度c(mol·dm-3)应该： (A) > 0.5 ； (B) < 0.5 ； (C) > 1.25 ； (D) < 1.25 。

22．如图所示，一支玻璃毛细管插入水中，有一段水柱， 水柱内b处的压力pb为： (A) pb = p0 ；

(B) pb = p0 + ρgh ； (C) pb = p0-ρgh ； (D) pb = ρgh 。

23．水对玻璃润湿，汞对玻璃不润湿，将一玻璃毛细管分别插 入水和汞中，下列叙述不正确的是：

(A) 管内水面为凹球面 ； (B) 管内汞面为凸球面 ；

(C) 管内水面高于水平面 ； (D) 管内汞面与汞平面一致 。

24．如图所示，a、b、c为内径相同的玻璃毛细管。a中水柱升高至h，b 中间有扩大部分，d为内径相同的石蜡毛细管(水不润湿石蜡)，则下列 叙述不正确的是：

(A) b管中水柱自动升至h’，若将水吸至高于h，

去掉吸力，水面保持在h ；

(B) c管中水柱自动升至h? 并向下滴水 ； (C) c管中水柱自动升至h? ，不向下滴水 ； (D) d管中水面低于槽中水平面 。

25．矿石浮选法的原理是根据表面活性剂的：

(A) 乳化作用 ； (B) 增溶作用； (C) 去污作用 ； (D) 润湿作用 。

26．下列叙述不正确的是：

(A) 农药中加入润湿剂可使σ(l-g)和σ(l-s)减小，药液在植物

表面易于铺展；

(B) 防水布上涂表面活性剂使σ(s-g)减小，水珠在其上不易铺展； (C) 泡沫浮选法中捕集剂极性基吸附在矿石表面，非极性基向外易

被吸附在泡沫上；

(D) 起泡剂的主要作用是增大液体表面张力。

27．多孔固体表面易吸附水蒸气，而不易吸附氧气、氮气，主要原因是： (A) 水蒸气分子量比O2、N2小 ； (B) 水蒸气分子的极性比O2、N2要大 ； (C) 水蒸气的凝聚温度比O2、N2高； (D) 水蒸气在空气中含量比O2、N2要少

28．固体物质与极性介质(如水溶液)接触后，在相之间出现双电层，所产生的电势是指：

(A) 滑动液与本体溶液间电势差 ； (B) 固体表面与本体溶液间电势差 ； (C) 紧密层与扩散层之间电势差 ； (D) 即为热力学电位φ 。

29．下列性质中既不属于溶胶动力学性质又不属于电动性质的是： (A) 沉降平衡 ； (B) 布朗运动； (C) 沉降电势 ； (D) 电导 。

30．当在溶胶中加入大分子化合物时：

(A) 一定使溶胶更加稳定 ； (B) 一定使溶胶更容易为电解质所聚沉 ； (C) 对溶胶稳定性影响视其加入量而定； (D) 对溶胶的稳定性没有影响 。

31．区别溶胶与真溶液和悬浮液最简单最灵敏的方法是： (A) 乳光计测定粒子浓度 ； (B) 观察丁铎尔效应 ；

(C) 超显微镜测定粒子大小 ； (D) 观察ζ电位 。

32．溶胶的基本特性之一是：

(A) 热力学上和动力学上皆属于稳定体系 ； (B) 热力学上和动力学上皆属不稳定体系 ； (C) 热力学上不稳定而动力学上稳定体系 ； (D) 热力学上稳定而动力学上不稳定体系 。

一、思考题答案：

1． 错，表面张力产生的原因是处于表面层的分子与处于内部的分子受力情况不一样。 1． 对。 3． 错，二者既有区别，又有联系。

4． 错，恒温、恒压，W’＝0时，ΔG < 0才是自发过程。

5． 错，新生成的微小液滴有很高的比表面，因而有很高的表面吉布斯函数。 6． 错，液体在毛细管内上升或下降决定于液体能否润湿管壁，润湿与否与σ(l-g)、

σ(l-s)和σ(g-s)的相对大小有关。

7． 错。 8. 错。

9． 错，达到饱和吸附时，不一定达到饱和浓度。

10． 错，溶质在表面层的浓度可以低于它在内部的浓度。

11． 错，能显著降低溶液表面张力的物质才称为表面活性物质。 12. 错，溶胶在热力学上是不稳定的。 13. 错，溶胶是多相系统。

14. 错，高分子溶液也可产生丁达尔效应。

15. 错，只能看到一个个的亮点，不能看清粒子的大小和形状。 16. 错，反号离子可以进入紧密层。

17. 错，加人适量电解质可以使胶体稳定，加人过量使ζ电势降低，胶体稳定性降低。 18. 对

二、单选题答案：

1. D； 2. A； 3. D； 4. C； 5. B； 6. A； 7. A； 8. A； 9. C； 10.D； 11.C； 12.A； 13.D； 14.C； 15.A； 16.B； 17.B； 18.B； 19.C; 20.A； 21.D； 22.A； 23.B； 24.D； 25.D； 26.D； 27.C。 28。B 29.D 30.C； 31.B; 32.C

第八章 化学反应动力学

1．一级平行反应速率常数k与温度T的关系如图所示，下列各式正确的是： (A) E1 < E2，A1 < A2 ； (B) E1 < E2，A1 > A2 ； (C) E1 > E2，A1 < A2 ； (D) E1 > E2，A1 > A2 。

2.某一反应在有限时间内可反应完全，所需时间为c0/k，该反应级数为： (A) 零级 ； (B) 一级 ； (C) 二级 ； (D) 三级 。

3.某一基元反应，2A(g) + B(g)E(g)，将2mol的A与1mol的B放入

1升容器中混合并反应，那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速 率间的比值是：

(A) 1∶2 ； (B) 1∶4 ； (C) 1∶6 ； (D) 1∶8 。

4.关于反应级数，说法正确的是：

(A) 只有基元反应的级数是正整数 ； (B) 反应级数不会小于零 ；

(C) 催化剂不会改变反应级数 ； (D) 反应级数都可以通过实验确定 。

5.某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol-1·dm3·s-1，反应起始浓度为 1.0 mol·dm-3，则其反应半衰期为：

(A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。

6.有关碰撞理论的叙述中，不正确的是：

(A) 能说明质量作用定律只适用于基元反应； (B) 证明活化能与温度有关；

(C) 可从理论上计算速率常数与活化能； (D) 解决分子碰撞频率的计算问题。

7.有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是：

(A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ；

(B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的平均能量之

差 ；

(C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ；

(D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。

8．根据光化当量定律：

(A)在整个光化过程中，一个光子只能活化一个原子或分子 ； (B)在光化反应的初级过程中，一个光子活化1mol原子或分子 ；

(C)在光化反应的初级过程中，一个光子活化一个原子或分子 ； (D在光化反应的初级过程中，一爱因斯坦能量的光子活化一个原子或分子 。

9．一个化学体系吸收了光子之后，将引起下列哪种过程： (A) 引起化学反应 ； (B) 产生荧光 ； (C) 发生无辐射跃迁 ； (D) 过程不能确定 。

10．用一束波长为300～500 nm的光照射反应体系，有40％的光

被吸收，其量子效率：

(A) Φ = 0.4 ； (B) Φ > 0.4 ； (C) Φ < 0.4 ； (D) 不能确定 。

11．在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式： (A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ； (C) 液化 ； (D) 物理吸附。

12．为了测定一个吸附剂的比表面,要求吸附剂和吸附之间最好的情况是什

么？

(A) 只有物理吸附 ； (B) 只有化学吸附 ；

(C) 既有物理吸附，又有化学吸附 ； (D) 没有吸附 。

1.A 2.D 3.D 4.A 5.C 6.D 7.C 8.D 9.D 10.D 11.A 12.A

1．单分子反应一定是基元反应。 2．双分子反应一定是基元反应。

3．零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。

4．若一个化学反应是一级反应，则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。

5．一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 6．一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。

7．若反应 A + BY + Z的速率方程为：r=kcAcB，则该反应是二级反应，且肯定不是双分子反应。

8．对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温度有利于生成更多的产物。

9．若反应(1)的活化能为E1，反应(2)的活化能为E2，且E1 > E2，则在同一温度下k1一定小于k2。

10．若某化学反应的ΔrUm < 0，则该化学反应的活化能小于零。

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