IChOLand08-02答案

第22届全国高中学生化学竞赛（省级赛区）模拟试题 及答案和评分标准 题 号 满 分 得 分 ? ? ? ? 1.008H1 2 3 4 5 6 7 8 总分 6 7 18 8 20 11 15 15 100 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时

间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。

试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。

姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。

He4.003 LiONeBCNFBe10.8112.0114.0116.0019.0020.18 6.9419.012MgArAlSiPSCl Na26.9828.0930.9732.0735.4539.9522.9924.31 KCaKrGeAsScTiVFeCoNiCuZnGaSeCrMnBr 39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80AgCdInSn I XeSr RuRhPdSbTeYZr NbMo Tc87.6288.9191.2292.9195.9498.91101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3RnPoAtHf TaW Re IrPt AuHgTl PbBiBaOs 132.9137.3La-Lu178.5180.9183.9186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210][222]FrRa [223]RfDbSgBhHsMt[226]Ac-Lr相对原子质量

Rb85.47 Cs 第一题（6分）

将铝和碳放在电炉中加热可得到一中淡黄色的固体X，熔点2470K，在真空中在2070K。遇冷水缓慢地反应，与热水或稀酸反应较快。X与HgCl2的HCl溶液反应得到Y。 请写出上面过程的三个反应方程式。 4Al?3C???Al4C3 2AlC?3HgCl?18HCl???3Hg(CH3)2?8AlCl3（每个2分） 432 第题（7分）

CO可以看作给电子分子，能与能提供电子对的分子化合。

Al4C3?12H2O???4Al(OH)3?3CH4? 1、 请写出CO与B2H6发生化合反应的方程式，产物是CO2的等电子体。

B2H6?2CO???2BH3CO（2分）

2、 上述产物还能够形成类似碳酸根的离子，请写出该种离子的化学式。

BH3CO22?（2分） 3、 在四氢呋喃（THF）中，当有四氢硼酸钠存在时，CO与乙硼烷按2：1发生化合反应，可以得到一种环状分子，分子中同种原子都只有一种化学环境，利用这种作用可以制得

一系列硼碳化合物，请画出该种分子的结构。

第三题（18分）

（3分） 天然产物的合成研究一直是有机化学学科中最令人瞩目的领域。20世纪70年代后Corey提出的基于反合成分析的合成设计思想以及由此指导下的一批复杂天然产物分子的合成更显示了天然产物合成进入了一个全新的发展时期，天然产物的合成在那个年代也曾作为最终确证分子结构的权威手段。下面是Corey在全合成3，9-epi-pseudopteroxazole方面的工作。 1、 请为两种起始物命名。 （2R,3E,5E）-2甲基-3，5-庚二烯酸；3-甲基-4氨基苯酚（每个2分） 2、请在合适的方框中填入合适的结构。

（A、 B每个3分，其他每个结构2分）

第四题（8分）

在室温将氟和氟化氢的混合物通过石墨，很容易生成一种CnF，它的许多性质与(CF)n相似，但在组成、颜色、电导和结构上有明显不同， CnF不活泼，在空气中稳定，不与稀酸和碱作用，甚至加热时也不作用，它的导电性比石墨差，但仍为较好的导体，电阻率为

2?4??cm，该种CnF的结构如下：

碳原子保持石墨层排列，F原子分布在石墨平面的上下。

1、 请通过左图确定分子中n的值 n=4（2分） 2、 该分子中，石墨层间距为534pm，石墨层中

碳原子之间的距离为143pm，请求算该分子的密度。

d?23 6.02?10?534?( 3?2.62g/cm(4分) 3、 分子式为C5.6F的分子密度为2.07g/cm，请推测石墨分子层间距离与n的关系 n越大，密度越小，石墨分子层间距离越大（2分） 第五题（20分）天然产物（＋）-preussin最早是从A. ochraceusATCC 22947的发酵液中分离到的抗真菌活性物质，被Merck, Sharp & Dohme的工作人员称为L-657,398，不久后其结构被Johnson, Phillipson,和 Kahle以NMR测定，现已发展了其全合成技术，下面是一条经过吡咯烷酮合成子的合成路线。

32?(4?12.01?19.00)3?143?2)(3?143?1.5)?sin60?10o?30 1、 请为（＋）-preussin分子中所有的手性碳原子标上绝对构型（R/S）。 2S,3S,5R（每个1分，共3分） 2、 请在合成路线上添上合适的结构。

每个结构2分

3、 如果最后需要得到1kg（＋）-preussin，最初至少需要多少摩尔的起始原料？ 总产率： ?=0.91?0.81?0.53?0.89?0.91?0.82?0.97?0.82?0.54 =0.11 1mg（+）-preussin的mol数： n=1?103 =3.15mol21?12.01+35?1.008+14.01+16.003.15 需要原料的mol数：n’==28.6mol（以上每个等式1分）0.11 第六题（11分） 某分析小组在取得了某液态有机物试样后进行了如下分析工作：

吸取25.00ml碘溶液移入锥形瓶中，以0.0120mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至红褐色恰好完全退去，用去标准液21.03ml。

将上述标定过的碘溶液中通入二氧化硫至饱和作为标准试剂。 取有机试样25.00ml,移入锥形瓶中，并加入适量的吡啶。

用上述标定过的碘溶液标准试剂滴定，至溶液恰好出现红褐色为重点，用去标准试剂20.87ml。

1、请写出滴定过程的化学反应方程式。 I2?SO2?2H2O?2HI?H2SO4（2’） 2、请回答碘溶液应用什么溶剂配置，滴定过程中对玻璃仪器有什么要求。 用甲醇、乙醇等非水溶剂配置，试验过程中玻璃仪器要求完全干燥。（3’） 3、请回答加入吡啶是什么作用。

中和1、反应生成的酸。（2’） 4、请说明试验的目的是为了测定什么物质，它的含量是多少。 水，0.1519g/L（3’） 第七题（15分） 二性霉素B （Amphotericin B）为多烯类抗真菌抗生素，通过影响细胞膜通透性发挥抑制真菌生长的作用。临床上用于治疗严重的深部真菌引起的内脏或全身感染。 Amphotericin化合物分子中大多有如下的结构片段。

在实验室中可以以下面这类联萘配合物催化剂通过催化羟醛缩和反应合成这种结构片段。

1、请说明Tol-BINAP配体分子是否有手性。 有，分子呈螺旋形（1分+2分） 2、请在下面的路线中填上合适的结构。

每个结构2分

第八题（15分）

称取白杨素2.0 g 置于25 mL 圆底烧瓶中, 加入10mL 浓H2SO4 在80 ℃水浴下搅拌12 h, 冷却至室温后,倾入60 mL饱和NaCl 水溶液中, 析出黄色沉淀, 静置过夜, 过滤, 用饱和NaCl 水溶液将沉淀洗至中性, 给滤出的沉淀加水200 mL, 溶解. 称取3.0 g NaCl 固体加入其中, 出现混浊, 加热溶解, 静置过夜, 析出黄色沉淀, 过滤. 将滤出的黄色沉淀用50 mL 水溶解, 加入饱和ZnSO4 溶液8 mL, 生成不溶于沸水的沉淀. 将其趁热过滤后, 在含水10% 的DMSO 溶液中重结晶得亮黄色片状分子式为C34H30O17S4Zn2 的晶体1.5 g,, 产率为39.5%。 白杨素的结构简式为：

OOHOOH

1、 请试着画出该黄色晶体的结构。

2、 该配合物的晶体内存在氢键作用，请分析该晶体中的氢键作用。 （6分） 分子内羟基与邻位的磺酸基有分子间氢键作用（2分），分子间通过水分子有分子间氢键作用（2分） 3、 该分子通过氢键作用形成二维的网状结构，请在下面的二维网状结构中划出一个结构单位

（基元）。

（2分）

4、从该化合物的热重曲线上可以观察到两个失重台阶，说明其热分解过程分两个阶段进行。从200～311℃为第一失重台阶，其失重率为19.09%，与理论值17.97%基本吻合，从311～600 ℃为第二个失重台阶，在此失重过程中TGA失重率为58.38%， 曲线于518.26℃处还出现一较强的放热峰，可以判定其为标题化合物配体骨架分解的温度， 表明标题化合物具有较好的热稳性。 请判断第一个失重台阶对应什么过程。

对应于一个分子结晶水及两分子配位二甲基亚砜的脱除（3分）

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