第二讲 配位化合物

配位化物合(ooCdrnaitionCom oupnd)s京南工大学业 许岩教授1

荀丽 多 彩 的 石2宝从左到

:右黄色( ellyw)o橙 色 or(nage 红) (色ed)r

– [C(NHo3)]6+3– Co([HN)35NS]C+2 – C[o(NH)53H2O]3+紫色 (uppre)l绿色 (grene)

– C[(oNH3)5l]C2+– Co[N(H34C)2l+]3

Alfre Wderner 18(66~911)9 士瑞无化机家，学配位化学奠基人。 8901 与 A.年.R汉奇一起 提氮出的体立化理论学；

1 98 年3出络合物的提位理配和配位数论概念的； 8931年提 出化合的价价副概念；

因 立 配 创 位 化 学而 获 得191年3obNe化l学奖。

维尔纳与约更生：尔一场学争论术的故事中7189 塔年索 尔 特 制 备出

CClo·36 H3N 后的之100 年间 , 化学家 一 直们图试开解类这合化物成本键之谜。 约尔质更生S M J(roengesn,837-1114 )9 出提一种了理链论。来，后尔纳维用假和设验实证明自了理己论的正，并获确得了191年3诺的贝尔化奖学 。约而更生尔做一了个有诚信科的学 家该应做事:的发 表了验结果实, 明自说的理论是错己的。51

配 位合化物的基本念概.11配位 键──一新种成键类型的复() 离习子：键电性相差负大较(>17).金的属素元与非属金元分别变成具稳素定的八(子构电型正)负 离子、,后通离过子的间电引静而力形成子。分 共价键电：性相近的原子负的未中成电子，对可通过享共的式配对成键方

6。

离键：自域由电分布在子多个原周子形围成一的种置不位定的键，无方向性既无又和性，键能饱适 。金属中键属于离键域。

配位：键若甲方具有配已的孤对电对，乙方具子有能量与之近相的空道，轨则键的成两电个子 完全甲由提方供如此,形成的化所学键为配称位。键

7L

ins uauPlngi

190(1~9194 )著名的量是化学 子1(87~19456 co)ntibrtude to teh家，在化学 多个领域都的过重有s tuy odfth emroynadimsc,大贡献 曾。两荣次获诺贝奖金 a尔omti ctrscutrue a,n dobdnig, n(954 年 化 1学 奖，19 62 年 和 平t he theoryo f cads inadb ses 8a. 奖 )有很，的国高际誉声。Glberit ewtonNLewi s

12 .配合物的义、定组与成构1.2.结 1配合物 (cordioaniotnc mopouns)的d定 由配义体中心与子原离子，按一或定的成和空组间构相结型合成而的合化物或子。离期早称络合 物(cmoplex comopndu)。s 中心离或子原：配子合中心离子或原物是配合物的子核心它们,须具必有空的轨价，道常通金是属尤其 是周期表中(的渡金属过 离)或子原。子 配：体有孤对含子的电分子离子均或可作配体为的位配原子

。心离子中原/子配与体在周期中表的分布见2表9

。.21.2 配合的物结M( Met构al)表 中示原子 或离子心L(,iganLd表) 配示， 体 称l配为

体数( 接 直核配位同配的体目数) ,X 表代外阴界离子 K, 表 外界代离阳。子内界

外界

[CoNH3()]3+6( lC-)3中心 离 子 配配 配位位体 体原位 子数外 离界 子( )

配物合般可表一为[示ML()l ]如：[i(CN)O4];[PClt(e4n]) [ML)(l]n X[A(NgH)3]2l;C[C(en)2or2]BC lKn[(LM)l]Na2 [nSO(H)];63K[e(CN)6F][ ML()]ml+或[M(Ll]m)Pt([HN3)4Cl22]+[Cu(;N)4C]=10

1.3

配合物 分的类1.31 .按体种配来分类 卤合配合物以(F、-Cl-、Br、I-为配体-) 含配合氧物如以H(2为配O体) 含氮 配合(物以如H3为N配) 体含配碳物合(以C如N- CO、为体配) 其它 含硫(含磷、;金属有机化物等)

1.3.合 按2配体分子中的原配数目来分子按配分子中的配原子数目体来有分齿单合配物多齿 配合、物与螯合物分。之11

1.3.21. 单配体齿 若配体分子离子中或有一仅原个可子提供孤电对，则只子能中心原子与形一个成配位键所形成，的体 称配为齿配单。

体常见单齿的体有卤配离(子 -F 、C-l B、- 、 r-) I其、离它(C子N-S、N-、CN3-、NO2O、R-OC-)O、中性分子(R3、NR3、PRS、2H2O、吡C5H啶5)N。等大 说来，卤离子为体弱配；以体O、SN、为配原子配体是的中配体以；C 子原为配原子位体配强配 体是。12

1.32.. 2齿配体多配体分若或子子离含有多中可个提孤供子对电的位配原 子如，果间允许，空则多配位原子可同时个位给配中 原心，所形成的子状环结构体称配多为齿体配4,3)齿(以 上配位的化合物常称螯为物(合cehlta)e。

常见配的及体分类如其3表 ()。.1.3 3按核的目分类数 核单配合物只：有个一的配核合物称为核单配合物。 多配合物核含：有多个的核合物称为多核配合配物 。 金 簇属状配物合多：核配合物中两，中心原个子接直成键合的配结物合为称金簇状属合配。1物3

H O(N[H3)4oCO H 核配合双物 CoNH3(2)Cl]22+OC CO CoO C OC

OCCO Co OC C

O金属状簇合配物.4 1位数和配响配位数大影的小素因 接直同心原中或子离配位子配位原子的数的目称该配合为物配位的。数

配数位多少与中心原子的配、和环体等许境多素因关有在其。它因素变不情况下的，:有14

配

相体同，时心中子的半原越大，可径能的位数配越多；

中离心子的荷电越数高，能可配位的数越。当中多心离的子氧数分别化为1+,+,23+时，可能的位数配 常为2,4通或6,6。如等C(NH3)2+,uCu(N3H)4+2; 中心 子相离同，配时体体积的越大，位配越低数如。AlF3-6,lCAl-;4 其它条件同时，相配的体浓度越高，易越成形配高位数配的物；合

其 条它件相同，时液的温度溶高，越难形越高配成位数的配物。1合5

1

5 配合.的物命名

配合物的名方式与无机物命的命名方式近相

命名 序顺：从向后前或右从向左； 内 、界之间外“加”酸或化”“开分外；卤素X界-用“化”开；

配分与体心离中子(原子)间之加“合分开” ; 中心子氧离数化紧可跟中离子后心用马罗字母表示，加并上括小；号 配 位体数个用文中一二、、三表…;“示”可一略省；体之间用“配”相 隔。16

【例1】写出下列 配物合的名称 ① ③ ④② ⑤ ⑥⑦⑧ F[e(NC6])K4[Fe(4N)C] [6u(NCH34)]O4SNa 3Ag[S(2O)3] 六氰2合铁(Ⅱ)配离子六 氰合(Ⅱ)酸铁 钾硫酸氨合铜四Ⅱ)( 二(代硫酸根)硫银(I合酸钠)[C(one3)2]SO(43 Ni)C()4OCr[H(2)O4Cl2]lC硫酸三(乙胺二合钴()Ⅲ 四羰基合镍)化氯 氯 二水四铬合Ⅲ(17)

C[r(OH3)2OHen(])三 羟水 二胺乙铬(合)Ⅲ

Not

: e些配位某合物化习惯名的 称[C(NuH34]2) +Ag[N(3H2])+ K22[PCt6]lK 3[F(CN)6e ]K4F[eCN(6] 铜氨)配离 子银氨配子离氯 酸钾 铁氰铂化钾赤(血盐) 亚氰铁钾化(血盐黄)1

82配合 物异的构象现在学上化我们，将化物合分子的式同相结构而、性 质不同现象称为同分异构现的。对于象合物来说配 常，见的构现象异几何有构异旋光、构异、离异电、构 水合构异。等

.1 2何异几(构体立异)多种配构在中心体子原离(子)围周所处相的对置位 不同而导致的构现象称异配为合的物几何构。具异不同 位数、配同不配种类的体合配物有不可数同量 的构体。异19

.2.1 顺-1异构反同种体配于处相位邻置者 为称顺异构体式， 种同体处于配对角位 置者称为式反异体。构MA2B类型的2平面 正型配方物具有合顺 异构体反如。 [tP(HN32)C2l]2。0

MAB24类型四角的锥双配合物具也顺反异有体构 。[如C(oHN)34lC2]+离配子。21

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