华东理工大学物理化学考研试题(2)

一、（24分） 1.恒容时,将一定量的理想气体温度升高?T,其热力学能的变化为?U1.若在恒压下,将该理想气体温度也升高?T,其热力学能的变化为?U2,则?U1?U2（>，=,<） 2. 范德华气体分子的简化微观模型为。 3. 一化学反应在恒压绝热和只做体积功的条件下进行,反应系统的温度上升且体积增大了,则这个系统的状态函数变化?U,?H,?S之中,何者的值为零。 4. 热力学基本方程dG??SdT?VdP的使用条件是。 ??U5. 偏导数：（1）???n?i???H?（2）????n?S,V,nj?i?i???A???G?????（3）?（4）?之中，?????n?n?T,P,nj?i?i?T,V,nj?i?i?T,P,nj?i既是何者化学势，又是偏摩尔量？。 6. 写出理想混合物中组分i的化学势?i的表达式。 7. 制作液固平衡相图的试验方法有。 8. 根据化学反应的平衡判据，写出化学反应SnS?s??H2?g??Sn?s??H2S?g?达到平衡时，参加反应各物质化学势间的关系式。 9. 在一定温度下，反应A?2B?3D的反应速率可以表示为-dcB2?kBcAcB，则kA与kB的关系为。 dtdcA2?kAcAcB,也可表示为 dt-2210. 有一平动能级，其n2x?ny?nz?9，则该平动能记得简并度gt为。 ??11. 能量控制的零点设在基态能级上的子配分函数q0?。 12．弯曲界面的力平衡条件表示为。 ?二．（18分）已知H2O(l)的标准摩尔生成焓?fHm(298.15K)??285.830kJ?mol?1,S(S)与?298.15K）?1O2(g)反应生成SO3(g)的标准摩尔反应焓?rH（，1 ??395.73kJ?molm?(298.15K)??130.3 molSO3(g)溶于1 molH2O(l)中生成H2SO4(l)的溶解热?Hm?kJ?mol?1。试求H2SO4(l)的标准摩尔生成焓?fHm(298.15K)。 三．（16分）（1）298K时，CH4(g)，CO2(g)，H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为?74.8 kJ?mol?1，-393.5kJ?mol?1和-285.8kJ?mol?1，试计算298K时CH4(g)的标准摩尔燃烧焓。 （2）298K时，C2H5OH(l)的标准摩尔燃烧焓为-1367kJ?mol?1，CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为-393.5kJ?mol?1和-285.8kJ?mol?1。试计算250C时C2H5OH(l)的标准摩尔生成焓。 四．1 mol单原子分子理想气体，初始状态为300K和0.1MP，经可逆绝热压缩至终态，终态温度为400K。试计算过程的Q,W,?U,?H,?S及终态压力。（18分） 五．常压下，苯C6H6(A)溶解少量的HCl(B)形成理想稀溶液。已知293K时，当某溶液中的HCl的摩尔分数为0.0485时相应的溶液上方HCl的平衡分压为0.1MP，该温度下的P??10kPa，苯和HCl的摩尔质量分别为78g.mol?1和36g.mol?1。试求： （1）当气相总压为0.1MPa时，气相中苯和盐酸的摩尔分数; (2)当气相总压为0.1Mpa时，每千克苯中能溶解多少千克HCl。 六．A和B二组分固相完全不互溶且生产化合物的液固平衡，横坐标依次标注的是A B CD E a图上十个部分标注十个编号，问各部分相态 b问B和C哪个为稳定化合物 c问在哪个相区可以分离C d画冷去曲线 1k七．400℃时，反应NO2(g)???NO (g)?O2(g)可以进行完全，其速率方程为2dcNO22。速率系数 k 与温度 T 的关系为： ??kcNO2dtlgkdm?mol?3?1?s?1?25.60?103???8.8 4.576(T/K)(1) 试求此反应的活化能和400℃的速率系数； (2) 在400℃时将压力为26.7kPa 的NO2 通入反应器并发生上述反应，试求总压达到32.0kPa所需要的时间。设气体服从理想气体状态方程。 八．（1）离子独立移动定律 简单 给出 醋酸钠 盐酸 和氯化钠的无限稀释摩尔电导率 求醋酸 （2）求离子强度 分别求出 氯化钾 0.01mol/L 氯化镁 0.01mol/L 的离子强度 （3）表示出平均离子活度 离子活度 与 质量摩尔浓度 b 和平均活度因子的关系

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