电解质溶液知识点

电解质溶液

最新考纲展示 1.了解电解质的概念；了解强电解质和弱电解质的概念。2.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性。3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。4.了解水的电离、水的离子积常数。5.了解溶液pH的定义；了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。7.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡，了解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。

基础回扣

1.NH3·H2O在水溶液中的电离方程式为_____________________________________________， 其电离常数表达式为_____________________________________________________________。 只改变下列一种条件：

①升高温度 ②加水稀释 ③加少量NaOH(s) ④通少量HCl(g) ⑤加入NH4Cl(s) ⑥加入Na2CO3(s)

其中能实现下列要求的是：

(1)使电离平衡正向移动的有________。 (2)使c(NH4)减小的有________。 (3)使c(H)增大的有________。 (4)使平衡常数Kb增大的有________。 2．有下列几种物质：①NH3·H2O ②NH4Cl ③(NH4)2SO4 ④NH4HSO4 ⑤NH4HCO3 ⑥Na2CO3 ⑦NaHCO3 ⑧NaOH 按要求回答问题：

(1)能促进水的电离且溶液呈酸性的是________。

(2)同浓度的①～④的溶液中c(NH4)由大到小的顺序是____________________。 (3)常温下，同浓度⑤～⑧溶液，pH由小到大的顺序是________________。

(4)NaHCO3溶液显碱性的原因是___________________________________________________。 (5)NaHCO3溶液的电荷守恒式：____________________________________________________； NaHCO3溶液的物料守恒式：______________________________________________________。 3．溶液的酸碱性和pH： (1)25 ℃，0.01 mol·L

＋

－1

＋

＋＋

的盐酸中，c(OH)＝________ mol·L1，pH＝____________，由水

－

－

电离出的c(H)＝________。

(2)100 ℃时，pH＝6的水中c(H)＝________ mol·L1，该水显________性。

＋

－

(3)100 ℃时(Kw＝10

－12

)，0.01 mol·L

－1

的NaOH溶液的pH为________________，由水电离

出的c(OH)＝________。

(4)25 ℃时，pH＝8的CH3COONa溶液中c(OH)＝__________________，由水电离的c(OH

－

－

－

)＝________________。

4．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”

(1)任何温度下，水溶液中c(H)和c(OH)的相对大小都可判断溶液的酸、碱性( ) (2)弱电解质的导电能力一定比强电解质的导电能力弱( ) (3)某盐溶液呈酸性，一定是由水解引起的( ) (4)水解方程式都必须写“

”( )

＋

－

＋

－

c?Ag?·c?Cl?(5)AgCl(s)溶解平衡常数表达式为Ksp＝( )

c?AgCl?(6)沉淀转化只能是Ksp大的沉淀转为Ksp小的沉淀( )

(7)中和等体积、等pH的盐酸和醋酸消耗的NaOH的量相同( ) (8)制备无水AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法( ) (9)用湿润的pH试纸测得某溶液的pH＝3.4( )

(10)在NaHCO3溶液中加入NaOH，不会影响离子的种类( )

题型1 溶液中“三大平衡”的应用

1．下列说法或表述正确的是________(填序号)。

①(四川理综，4D)将FeCl3溶液加入Mg(OH)2悬浊液中，振荡，可观察到沉淀由白色变为红褐色

②(天津理综，3B)NH4F水溶液中含有HF，因此NH4F溶液不能存放于玻璃试剂瓶中 ③(重庆理综，3D)25 ℃时Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度 ④(安徽理综，12D)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化，ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀

⑤(江苏，11C)加热0.1 mol·L1 Na2CO3溶液，CO23的水解程度和溶液的pH均增大

－

－

⑥(北京理综，9A)测0.1 mol·L

－1

氨水的pH为11：NH3·H2ONH4＋OH

＋－

2.室温下，甲、乙两烧杯均盛有5 mL pH＝3的某一元酸溶液，向乙烧杯中加水稀释至pH＝4。关于甲、乙两烧杯中溶液的描述正确的是( ) A．溶液的体积10V甲≤V乙

B．水电离出的OH浓度：10c(OH)甲≤c(OH)乙

C．若分别用等浓度的NaOH溶液完全中和，所得溶液的pH：甲≤乙 D．若分别与5 mL pH＝11的NaOH溶液反应，所得溶液的pH ：甲≥乙

3．证明NaHSO3溶液中HSO3的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是________(填序号)。

－

－

－

－

a．测定溶液的pH b．加入Ba(OH)2溶液 c．加入盐酸 d．加入品红溶液 e．用蓝色石蕊试纸检测

4．向ZnSO4溶液中滴加饱和H2S溶液，没有沉淀生成，继续滴加一定量的氨水后，生成ZnS沉淀，用电离平衡原理解释上述现象。

电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡均属于化学平衡，因而遵循化学平衡移动原理。 1．电离平衡与水解平衡的比较

电离平衡 (如CH3COOH溶液) 水解平衡 (如CH3COONa 溶液) 盐溶液(包括强酸弱碱形成的盐、弱酸强碱形成的盐、弱酸弱碱形成的盐) 盐促进水的电离 促进水解，K增大 促进水解，离子浓度(除H外)减小，K不变 加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，K不变 加入盐酸，促进水解，K不变 ＋ 研究 对象 实质 升高温度 加水稀释 加入相 应离子 加入反 应离子 弱电解质(包括水的电离、多元弱酸的酸式盐) 弱电解质的电离 促进电离，离子浓度增大，K增大 促进电离，离子浓度(除OH外)减小，K不变 加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，K不变 加入NaOH，促进电离，K不变 －2.沉淀溶解平衡的应用实例 应用 举例 ①调节pH：如CuCl2溶液中含杂质FeCl3，可调节pH至4左右，使Fe3沉淀的 生成 转化为Fe(OH)3沉淀而除去 ②加沉淀剂法：如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子如Cu2、＋＋Hg2等生成极难溶的硫化物CuS、HgS，是分离、除去杂质常用的方法 ＋沉淀的 溶解 沉淀的 如用盐酸可溶解碳酸钙沉淀，用NaOH可溶解氢氧化铝沉淀 ①由难溶的沉淀转化为更难溶的沉淀是比较容易实现的一种转化，如在转化 AgCl悬浊液中，加入KI溶液后，沉淀变黄，再加入Na2S溶液，沉淀变黑 ②由难溶的沉淀转化为更易溶的沉淀是比较难以实现的一种转化，转化的前提是“两种沉淀的溶解度相差不是很大”。如虽然Ksp(BaSO4)

(一)走出溶液稀释与混合的误区

1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”

(1)常温下pH为2的盐酸与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性( ) (2)常温下pH为2的盐酸中，由H2O电离出的c(H)＝1.0×10

＋

－12

mol·L1( )

－

(3)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7( )

(4)常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH＝4( ) (5)100 ℃时，将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液呈中性( ) 2．体积相同的盐酸和醋酸两种溶液，n(Cl)＝n(CH3COO)＝0.01 mol，下列叙述错误的是( )

A．与NaOH完全中和时，醋酸所消耗的NaOH多 B．分别与足量CaCO3反应时，放出的CO2一样多 C．两种溶液的pH相等

D．分别用水稀释相同倍数时，n(Cl)

3．25 ℃时，对pH＝3的醋酸溶液(Ⅰ)和pH＝11的氢氧化钠溶液(Ⅱ)，下列说法正确的是( ) A．Ⅰ和Ⅱ的物质的量浓度均为0.001 mol·L1

－

－

－

－

－

B．将Ⅰ稀释10倍，溶液中c(CH3COOH)、c(OH)均减小 C．Ⅰ和Ⅱ溶液混合，若c(OH)>c(H)，则氢氧化钠过量

D．Ⅰ和Ⅱ等体积混合后，溶液中离子浓度大小关系为c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)

“电离平衡”分析判断中的常见误区

(1)误认为电离平衡向正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。

(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小，如氨水加水稀释时，c(H)增大。

(3)误认为由水电离出的c(H)＝1.0×10

1

＋

－13

＋

－

＋

＋

－

－

＋

－

mol·L

＋

－1

的溶液一定呈碱性。如25 ℃，0.1 mol·L

－13

－

的盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H)都为1.0×10

－

mol·

L1。

(4)弱电解质溶液加水稀释过程中，判断某些微粒浓度的关系式是否发生变化时，首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数以及它们的变形。 (二)多角度攻克盐类水解问题

4．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”

(1)为确定某酸H2A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH。若pH＞7，则H2A是弱酸；若pH＜7，则H2A是强酸( ) (2)25 ℃时，a mol·L

＋

－1

一元酸HA与b mol·L1 NaOH等体积混合后pH为7，则c(A)≤c(Na

－

－

)( )

(3)NaHSO4溶液、KF溶液、KAl(SO4)2溶液、NaI溶液中，前三个都对水的电离平衡产生影响，且都促进水的电离( )

(4)盐酸中滴加氨水至中性，溶液中的溶质为NH4Cl( ) (5)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成( )

(6)25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH( ) (7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同( )

5．现有①Na2CO3溶液 ②CH3COONa溶液 ③NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol·L1。下列说法正确的是( )

－

A．三种溶液的pH大小顺序是③>②>①

B．将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是① C．分别加入25 mL 0.1 mol·L

－1

的盐酸后，溶液的pH大小顺序是①>③>②

－

D．三种溶液中，由水电离的c(OH)大小顺序是③>①>②

6．化学在日常生活和生产中有着重要的应用。下列说法不正确的是( ) A．明矾水解形成的Al(OH)3胶体能吸附水中悬浮物，可用于水的净化

B．某雨水样品采集后放置一段时间，pH由4.68变为4.28，是因为溶液中的SO23水解

－

C．将饱和FeCl3溶液滴入沸水中可制备Fe(OH)3胶体，利用的是盐类水解原理 D．纯碱溶液呈碱性的原因是：CO23＋H2O

－

HCO3＋OH

－－

水解平衡分析中常见错误

(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3的水解程度减小。

＋

(2)误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3因为酸式酸根的电离能力大于水解能力，其溶液显酸性。

(3)由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定，对于某些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3、Na2CO3]来

说，溶液蒸干仍得原溶质。 (三)多角度分析溶液中的平衡问题

7．H2S水溶液中存在电离平衡H2SH＋HS和HSH＋S2。若向H2S溶液中

＋

－

－

＋

－

( )

A．加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大 B．通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大 C．滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小

D．加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小

8．将Ca(OH)2加入蒸馏水中，一段时间后达到沉淀溶解平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)＋2OH

＋

－

(aq)。下列说法中正确的是( )

A．恒温下向溶液中加CaO，溶液的pH升高 B．给溶液加热，溶液的pH升高

C．恒温下向溶液中加CaO后，溶液中的n(OH)减小

9．常温下，0.1 mol·L1 HA溶液与0.1 mol·L1 NaOH溶液等体积混合(混合后溶液体积的变

－

－

－

化忽略不计)，测得混合液的pH＝8。请回答下列问题：

(1)混合后溶液的pH＝8的原因是(用离子方程式表示)：____________。

(2)混合溶液中由水电离出的c(H)__________(填“<”、“>”或“＝”)0.1 mol·L1 NaOH溶

＋

－

液中由水电离出的c(H)。

(3)已知NH4A溶液为中性，又知将HA溶液加入Na2CO3溶液中有气体放出，试推断(NH4)2CO3溶液的pH________7(填“<”、“>”或“＝”)；相同温度下，等物质的量浓度的下列四种盐溶液按pH由大到小的排列顺序为________(填序号)。 (四)突破电解质溶液简答题 10．常温下，浓度均为0.1 mol·L

溶质 pH Na2CO3 11.6 －1

＋

的6种溶液pH如下：

Na2SiO3 12.3 Na2SO3 10.0 NaHSO3 4.0 NaClO 10.3 NaHCO3 9.7 请根据上表数据回答： (1)常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是__________(用A、B、C表示)。

A．H2SiO3 B．H2SO3 C．H2CO3 (2)在上述NaHCO3溶液中加0.1 mol·L

－

1

CaCl2，不能产生CaCO3沉淀的原因：

________________________________________________________________________。 (3)6种溶液中，水的电离程度最小的是________(填化学式)。

(4)若增大氯水中次氯酸的浓度，可向氯水中加入上表中的物质是________(填化学式)。 (5)等浓度的H2SO3和NaHSO3混合液，加入少量的强酸或强碱溶液，pH值都没有明显变化，

请解释之。(用离子方程式表示)_________________________________________________。 11．直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。 (1)吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO23)∶n(HSO3)变化关系如下表：

－

－

n(SO23)∶n(HSO3) －－91∶9 8.2 1∶1 7.2 9∶91 6.2 pH 由上表判断，NaHSO3溶液显________性，用化学平衡原理解释：_______________________ _________________________________________________。

(2)当吸收液的pH降至约为6时，需送到电解槽再生。再生示意图如下：

当阴极室中溶液pH升至8以上时，吸收液再生并循环利用。简述再生原理：________________________________________________________________________。 12．简要回答下列问题

(1)用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2、Mg2、SO24等杂质。某次除杂操作时，往粗盐

＋

＋

－

水中先加入过量的________________(填化学式)，至沉淀不再产生后，再加入过量的Na2CO3和NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO24，其原因是

－

________________________________________________________________________ [已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×1010、Ksp(BaCO3)＝5.1×109]。

(2)氯碱工业中电解饱和食盐水时，用盐酸控制阳极区溶液的pH在2～3，用化学平衡移动原理解释盐酸的作用_____________________________________________________________。 (3)已知Ba2有很强的毒性，医学上进行消化系统的X射线透视时，常使用BaSO4作内服造

＋

－

－

影剂。胃酸酸性很强(pH约为1)，但服用大量BaSO4仍然是安全的，BaSO4不溶于酸的原因是______________________(用沉淀溶解平衡原理解释)。

答题策略 理论型简答题一般是演绎三段式答题模式(前提、推理、结论)：(1)问题所涉及大前提(相关的理论或规律)的表述，一般很熟悉的理论或规律可以只写名称，也可以用化学方程式等化学用语表示，并不需要把其详细内容写出；(2)问题的推理过程(具体条件下的变化等)的表述；(3)问题所涉及的变化结果。

答题模板 ??存在??平衡，??(条件)使平衡向??(方向)移动，??(结论)

题型2 溶液中“三大常数”的理解与应用

1．(2014·山东理综，13)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O 的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 mol·L

－1

的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( )

A．水的电离程度始终增大 c?NH4?B.先增大再减小 c?NH3·H2O?

C．c(CH3COOH)与c(CH3COO)之和始终保持不变 D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH4)＝c(CH3COO)

2．(2014·新课标全国卷Ⅰ，11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。下列说法错误的是( )

＋

－

－

＋

A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×104

－

D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 3．(2014·上海，30)室温下，0.1 mol·L

－1

的硫化钠溶液和0.1 mol·L

－1

的碳酸钠溶液，碱性更

强的是__________，其原因是___________________________________________________。 已知：H2S：Ki1＝1.3×107 Ki2＝7.1×10

－

－15

H2CO3：Ki1＝4.3×107 Ki2＝5.6×10

－

－11

－

＋

－

－

4．[2013·山东理综，29(4)]25 ℃时，H2SO3HSO3＋H的电离常数Ka＝1×102mol·L1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝______mol·L1，若向NaHSO3溶液中加入少量

－

c?H2SO3?的I2，则溶液中、“减小”或“不变”)。 －将________(填“增大”

c?HSO3?

Ka、Kw、Ksp使用常见的错误 (1)混淆水的离子积的意义

Kw＝c(H)·c(OH)，所以我们常误认为水电离的c(H)与c(OH)的乘积才是水的离子积，而

＋

－

＋

－

实质上是水溶液中的c(H)与c(OH)的乘积。 (2)看到水的离子积(Kw)就认为其数值等于1×10Kw＝1×10

－14

－14

＋－

，而往往忽略温度的影响，只有常温下的

。

(3)电离平衡常数、Kw、水解平衡常数、Ksp均是温度的函数，只受温度的影响，在温度一定时，平衡常数不变，与化学平衡是否移动无关。 (4)pH的计算中混淆c(H)和c(OH)

在应用pH＝－lg c(H)计算时，一定要抓住“矛盾的主要方面”，溶液显酸性用溶液中的c(H

＋

＋

＋

－

)来计算；溶液显碱性要先求溶液中的c(OH)，再利用Kw求溶液中的c(H)。

－＋

(5)错误地认为只要Ksp越大，其溶解度就会越大。Ksp还与难溶物化学式中的各离子配比有关，只有同类型的难溶物的Ksp大小可用于比较其溶解度大小。

(6)误认为Ksp小的不能转化为Ksp大的，只能实现Ksp大的向Ksp小的转化。实际上当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由Ksp小的向Ksp大的转化。

(一)水的离子积常数的应用

1．不同温度下，水溶液中c(H)与c(OH)的关系如图所示。下列有关说法中正确的是( )

＋

－

A．若从a点到c点，可采用在水中加入酸的方法 B．b点对应的醋酸中由水电离的c(H)＝106 mol·L1

＋

－

－

C．c点对应溶液的Kw大于d点对应溶液的Kw D．T ℃时，0.05 mol·L

－1

的Ba(OH)2溶液的pH＝11

－

2．已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a mol·L1的一元酸HA与b mol·L

－1

的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )

A．a＝b

B．混合溶液的pH＝7

C．混合溶液中，c(H)＝Kw mol·L1

＋

－

D．混合溶液中，c(H)＋c(B)＝c(OH)＋c(A) (二)用“三大常数”分析溶液中的平衡问题

3．化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2：Cu2(aq)＋MnS(s)CuS(s)

＋

＋

＋＋－－

＋Mn2(aq)，下列说法错误的是( )

＋

A．MnS的Ksp比CuS的Ksp大 B．该反应达平衡时c(Mn2)＝c(Cu2)

＋

＋

C．往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c(Mn2)变大

＋

Ksp?MnS?

D．该反应的平衡常数K＝ Ksp?CuS?4．25 ℃时，0.01 mol·L

－1

两种弱酸溶液的pH如表。下列说法正确的是( )

弱酸 pH CH3COOH 3.4 HCN 5.6 ＋A.相同pH的两种酸溶液中，CH3COOH溶液中水电离的c(H)较大

B．物质的量浓度相同的CH3COONa与NaCN溶液中，CH3COONa溶液的pH较大 C．等体积、相同pH的两种酸溶液，分别滴加NaOH溶液至恰好中和，消耗等量的NaOH D．HCN的电离平衡常数(Ka)与CN的水解平衡常数(K)存在如下关系：Ka·K＝Kw (三)电解质溶液中平衡常数的计算 5．在25 ℃下，将a mol·L

＋

－

－1

－

的氨水与0.01 mol·L

－1

的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中

c(NH4)＝c(Cl)，则溶液显__________(填“酸”、“碱”或“中”)性；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝______________________________________________________。 6．碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×105 mol·L1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，

－

－

则H2CO3HCO3＋H的平衡常数K1＝________。(已知：10

－＋－5.60

＝2.5×106)

－

7．pC类似pH，是指极稀溶液中，溶质物质的量浓度的常用对数负值。如某溶液溶质的浓度为1×103 mol·L1，则该溶液中溶质的pC＝－lg(1×103)＝3。下图为H2CO3在加入强酸或

－

－

－

强碱溶液溶液后，平衡时溶液中三种成分的pC—pH图。请回答下列问题：

(1)在人体血液中，HCO3能起到使人体血液pH保持在7.35～7.45的作用。 ①请用电解质溶液中的平衡解释：__________________(用离子方程式表示)。 ②正常人体血液中，HCO3的水解程度________电离程度(填“<”、“>”或“＝”)。 ③pH＝7.00的血液中，c(H2CO3)________c(HCO3)(填“<”、“>”或“＝”)。 (2)H2CO3一级电离平衡常数的数值Ka1≈________。

(3)某同学认为该溶液中Na2CO3的水解是微弱的，发生水解的CO2请3不超过其总量的10%。

－

－

－－

你设计简单实验证明该同学的观点是否正确______________________。

(4)已知某温度下Li2CO3的Ksp为1.68×103，将适量Li2CO3固体溶于100 mL水中至刚好饱

－

和，饱和Li2CO3溶液中c(Li)＝0.15 mol·L1、c(CO2L1。若t1时刻在上述体3)＝0.075 mol·

＋

－

－

－

系中加入100 mL 0.125 mol·L1 Na2CO3溶液，列式计算说明是否有沉淀产生。

－

题型3 溶液中的离子浓度关系

1．(2014·福建理综，10)下列关于0.10 mol·L1 NaHCO3溶液的说法正确的是( )

－

A．溶质的电离方程式为NaHCO3===Na＋H＋CO23

＋

＋

－

B．25 ℃时，加水稀释后，n(H)与n(OH)的乘积变大

C．离子浓度关系：c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HCO3)＋c(CO23)

＋

＋

－

－

－

＋－

D．温度升高，c(HCO3)增大

2．(2014·天津理综，5)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H)＝c(SO24)＋c(OH)

＋

－

－

－

B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag)>c(Cl)＝c(I) C．CO2的水溶液：c(H)>c(HCO3)＝2c(CO23)

＋

－

－

＋－－

D．含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na)＝2[c(HC2O4)＋c(C2O24)＋

＋

－

－

c(H2C2O4)]

3．(2014·新课标全国卷Ⅱ，11)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( ) A．pH＝5的H2S溶液中，c(H)＝c(HS)＝1×105 mol·L1

＋

－

－

－

B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1

C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HC2O4)

D．pH相同的①CH3COONa，②NaHCO3，③NaClO三种溶液的c(Na)：①＞②＞③ 4．(2014·四川理综，6)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )

A．0.1 mol·L1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na)＞

－

－

＋

＋

－

＋

＋

－

c(CO23)＞c(HCO3)＞c(OH)

－

－

－

B．20 mL 0.1 mol·L1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所

－

－

得溶液中：c(CH3COO)＞c(Cl)＞c(CH3COOH)＞c(H)

C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl)＋c(H)＞c(NH4)＋c(OH)

D．0.1 mol·L1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH)

－

－

－

－

－

＋

＋

－－＋

＞c(H)＋c(CH3COOH)

1．比较离子浓度大小的“四大依据”

＋

(1)电离平衡

①弱电解质的电离是微弱的； ②多元弱酸分步电离，逐级减弱。 (2)水解平衡

①盐类的水解是微弱的；

②多元弱酸根逐步水解，逐级减弱；

③弱酸弱碱盐的水解，弱酸酸性相对较强时，溶液呈酸性。弱酸酸性相对较弱时，溶液呈碱性。 (3)原子守恒

在电解质溶液中，无论微粒的表现形式怎样变化，但各元素的原子个数保持不变。 (4)电荷守恒

在电解质溶液中，阳离子所带的正电荷总数与阴离子所带的负电荷总数相等，溶液呈电中性。 2．解答离子浓度关系的一般思路

一般来说，有关离子浓度关系判断的试题要联想上述三个守恒，或其中两个叠加、变形等。而离子浓度大小比较是该部分内容中最常见的题型，除利用好上述守恒之外，还要考虑多方面的影响因素。如：

??酸或碱溶液——考虑电离单一溶液?

?盐溶液——考虑水解?

(一)不同溶液间的比较

1．已知相同温度下电离常数K(HF)>K(HCN)，在物质的量浓度均为0.1 mol·L1的NaCN和

－

NaF混合溶液中，下列排序正确的是( ) A．c(OH)>c(HF)>c(HCN)>c(H) B．c(OH)>c(CN)>c(F)>c(H) C．c(OH)>c(F)>c(CN)>c(H) D．c(F)>c(OH)>c(HCN)>c(HF)

2．相同温度下等物质的量浓度的下列溶液中，c(NH4)最大的是( ) A．NH4Cl B．(NH4)2Fe(SO4)2 C．(NH4)2SO4 D．(NH4)2CO3

3．已知25 ℃时，H2CO3的K1＝4.4×107，K2＝4.7×10

－

－11

＋

－

－

－

－

－

＋

－

－

－

＋

－

＋

，NH3·H2O的K＝1.75×105。

－

下列有关0.1 mol·L

－1

的(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液的说法中正确的是( )

A．NH4HCO3溶液呈中性 B．(NH4)2CO3溶液呈酸性

C．(NH4)2CO3溶液中，c(NH4)＋c(NH3·H2O)＝2[cCO23)＋c(HCO3)＋c(H2CO3)]

＋

－

－

D．等物质的量浓度的两种溶液中的NH4浓度：前者一定是后者的2倍

解决此类问题的关键是选好“参照物质”，弄清电离程度或水解程度的相对大小。 (二)混合溶液中各离子浓度的关系 4．25 ℃时，在1.0 L浓度均为0.01 mol·L

＋

－

－1

＋

的某一元酸HA与其钠盐组成的混合溶液中，测

得c(Na)>c(A)，则下列描述中，不正确的是( ) A．该溶液的pH<7

B．HA的酸性很弱，A的水解程度较大 C．c(A)＋c(HA)＝0.02 mol·L1

－

－

－

D．n(A)＋n(OH)＝0.01 mol＋n(H) 5．下列物质的量浓度关系错误的是( )

A．等物质的量浓度的HA溶液与MOH溶液等体积混合：c(H)＋c(M)＝c(OH)＋c(A) B．等体积、等物质的量浓度的NaF溶液与HF溶液混合：c(Na)＝c(F)＋c(HF)

C．物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积混合：c(CH3COO)＋2c(OH

－

－

＋

－

＋

＋

－

－

－－＋

)＝2c(H)＋c(CH3COOH)

＋

D．硫酸氢铵溶液中滴加氢氧化钠至溶液恰好呈中性： c(Na)>c(SO24)>c(NH4)>c(OH)＝c(H)

＋

－

＋

－

＋

6．下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是( )

A．等pH的氨水、KOH溶液、Ba(OH)2溶液中：c(NH4)＝c(K)＝c(Ba2)

＋

＋

＋

B．将10 mL 0.1 mol·L1 Na2CO3溶液逐滴滴入10 mL 0.1 mol·L

－

－

－1

盐酸中：c(Na)>c(Cl

＋

)>c(HCO3)>c(CO23)

－

－

＋

＋

－

－

C．向NH4HCO3溶液中滴加NaOH溶液至pH＝7：c(NH4)＋c(Na)＝c(HCO3)＋c(CO23) D．0.2 mol·L

－

－1

某一元弱酸HA溶液和0.1 mol·L1 NaOH溶液等体积混合后的溶液：2c(OH)

－

－

＋

＋c(A)＝2c(H)＋c(HA)

题型4 酸碱中和滴定及应用

1．(2014·海南，6)NaOH溶液滴定盐酸的实验中，不必用到的是( ) A．酚酞 B．圆底烧瓶 C．锥形瓶 D．碱式滴定管

2．(2014·海南，11)室温下，用0.100 mol·L1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L1 的

－

－

盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )

A．Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线

B．pH＝7时，滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL

C．V(NaOH) ＝20.00 mL时，两份溶液中c(Cl)＝c(CH3COO)

D．V(NaOH) ＝10.00 mL时，醋酸溶液中c(Na)＞c(CH3COO)＞c(H)＞c(OH) 3.[2014·天津理综，9(5)(6)]某活动小组测定制取的Na2S2O3·5H2O的纯度的方法如下：准确称取W g产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.100 0 mol·L

－1

＋

－

＋

－

－

－

2

碘的标准溶液滴定。反应原理为2S2O23＋I2===S4O6＋2I

－

－

－

(5)滴定至终点时，溶液颜色的变化：_____________________________。 (6)测定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为________mL。产品的纯度为(设Na2S2O3·5H2O相对分子质量为M)________。

4．[2014·重庆理综，9(1)(2)(3)(4)]中华人民共和国国家标准(GB2760-2011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L1。某兴趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含

－

量进行测定。

图1

图2

(1)仪器A的名称是______，水通入A的进口为________。

(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，

其化学方程式为________________________________。

(3)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L1NaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，

－

应选择图2中的________；若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为________；若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)____________(①＝10 mL，②＝40 mL，③<10 mL，④>40 mL)。

(4)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，该葡萄酒中SO2含量为________g·L1。

－

中和滴定要点归纳

(1)酸碱中和滴定原理：H＋OH===H2O，即c标·V标＝c待·V待 (2)酸碱中和滴定的关键：

①准确测定V标和V待，正确使用酸式、碱式滴定管。

②准确判断中和反应是否恰好完全进行，借助酸碱指示剂判断滴定终点。 (3)酸碱中和滴定实验操作：

①滴定前的准备工作。a.滴定管的检漏：关闭活塞，加水观察活塞周围有无水渗出；旋转活塞180°再检验有无水渗出。b.洗涤：滴定管用水洗后一定要用待装液进行润洗；锥形瓶水洗后不能进行润洗。c.装液调零：将溶液装入滴定管中，赶出气泡，并将液面调节到0刻度或0刻度以下。

②滴定操作(以盐酸标准液滴定NaOH为例)。左手握活塞并旋转开关，右手摇瓶，目视溶液，颜色突变且半分钟内不褪色，说明达到滴定终点。

＋

－

(一)中和滴定的基本操作

1．正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”

(1)( )

(2)读数为22.30( )

(3)可用25 mL碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液( ) (4)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小( )

(5)用50 mL酸式滴定管可准确量取25.00 mL KMnO4溶液( ) (6)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶( )

(7)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用( )

(8)酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高( )

(9)( )

(10)滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小( ) (二)滴定过程中粒子浓度的分析 2．20 ℃时向20 mL 0.1 mol·L

－1

醋酸溶液中不断滴入0.1 mol·L1 NaOH溶液，溶液pH变化

－

如图所示。此过程中离子浓度的关系错误的是( )

A．a点：c(CH3COO)>c(Na)＞c(H)＞c(OH) B．b点：c(Na)＝c(CH3COO)＞c(H)＝c(OH) C．c点：c(H)＝c(CH3COOH)＋c(OH) D．d点：c(Na)＞c(CH3COO)＞c(OH)＞c(H) 3．(2013·山东理综，13)

＋

－

－

＋

＋

－

＋

－

＋

－

－

＋

＋

－

某温度下，向一定体积0.1 mol·L

－

－1

的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中

pOH(pOH＝－lg[OH])与pH的变化关系如图所示，则( ) A．M点所示溶液的导电能力强于Q点 B．N点所示溶液中c(CH3COO)>c(Na) C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积

－

＋

4．常温下，向盛有1 L 0.1 mol·L1 NaHSO4溶液的烧杯中不断滴加0.05 mol·L

－

－1

的Ba(OH)2

溶液，溶液中产生沉淀物质的量n(mol)与溶液pH的变化情况如下图所示，下列说法不正确的是( )

A．A点时pH＝1

B．恰好完全沉淀时Ba(OH)2的体积为2 L

C．B点时，溶液中的离子浓度关系为c(Na)＞c(SO24)＞c(H)＝c(OH)

＋

－

＋

－

D．C点时pH＝14 5．向20 mL 0.5 mol·L

－1

的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的烧碱溶液，测定混合溶液

的温度变化如图所示。下列关于混合溶液的相关说法中错误的是( )

A．醋酸的电离平衡常数：B点>A点 B．由水电离出的c(OH)：B点>C点

C．从A点到B点，混合溶液中可能存在：c(CH3COO)＝c(Na)

D．从B点到C点，混合溶液中一直存在：c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)

巧抓“四点”，突破反应过程中“粒子”浓度关系 (1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。

(2)抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。 (3)抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。 (4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。 (二)滴定原理的应用

6．某研究性学习小组探究强碱和不同的酸的中和反应，过程如下： (1)实验步骤：

①分别配制浓度均为0.1 mol·L

－1

＋

－

－

＋

－

＋

－

的NaOH、HCl、CH3COOH溶液备用。配制过程中用到的

玻璃仪器有量筒、烧杯、容量瓶、玻璃棒、细口瓶、__________。 ②在锥形瓶中加入10 mL 0.1 mol·L式”)滴定管中加入0.1 mol·L

－1

－1

的HCl溶液，在25.00 mL________(填“酸式”或“碱

的NaOH溶液，连接数据采集器和pH传感器。

③向锥形瓶中滴入NaOH溶液，接近估算的NaOH溶液用量附近时，减慢滴加速度，等读数稳定后，再滴下一滴NaOH溶液。 ④利用计算机绘制pH变化图。 用0.1 mol·L

－1

的CH3COOH溶液代替HCl溶液重复上述②～④的实验操作。

(2)结果分析：

20 ℃时，用NaOH溶液分别滴定HCl、CH3COOH溶液的pH变化曲线如下。

根据上述曲线回答下列问题：

①测得醋酸起点pH为3，则20 ℃时该浓度醋酸的电离度为______________； ②滴定开始后醋酸pH变化比盐酸快的原因是____________________________；

③盐酸恰好完全反应时pH＝7，而醋酸恰好完全反应时pH在8左右的原因是________________________________________。

7．滴定分析是一种操作简便、准确度很高的定量分析方法，它可广泛应用于中和滴定、氧化还原反应等滴定中。某研究性学习小组的同学利用滴定分析法进行下面两项定量分析。 (1)测定NaOH和Na2CO3的混合液中NaOH的含量。实验操作为先向混合液中加过量的BaCl2溶液使Na2CO3完全转化成BaCO3沉淀，然后用标准盐酸滴定(用酚酞作指示剂)。

①向混有BaCO3沉淀的NaOH溶液中直接滴入盐酸，则终点颜色的变化为______________，为何此种情况能测出NaOH的含量？________________。

②滴定时，若滴定管中的滴定液一直下降到活塞处才达到滴定终点，则能否由此准确地计算出

结

果

？

________________________________________________________________________， 请说明理由：__________________________________________________________________。 (2)测定某品牌的碘盐(含有碘酸钾)中碘元素的百分含量。准确称取5.000 0 g该碘盐，溶于蒸馏水，然后与足量的KI溶液在酸性条件下混合(发生的反应为KIO3＋3H2SO4＋5KI===3K2SO4＋3I2＋3H2O)，充分反应后将混合

溶液稀释至250 mL，然后用5.0×104 mol·L

－

－1

的Na2S2O3标准溶液进行滴定(用淀粉作指示

2

剂，反应为I2＋2S2O23===2I＋S4O6)。取用Na2S2O3的标准溶液应该用________式滴定管。

－

－

－

有关实验数值如下表所示(第一次滴定终点的数据如图所示，请将读得的数据填入表中)。

滴定次数 第一次 第二次 第三次 待测液的 体积(mL) 25.00 25.00 25.00 滴定前的 读数(mL) 0.00 0.00 0.00 滴定后的 读数(mL) V＝________ 14.99 15.01 该碘盐中碘元素的百分含量为________，下列操作中，会导致所测得的碘元素的百分含量偏大的是________。 a．滴定终点时，俯视刻度

b．没有用Na2S2O3标准溶液润洗相应的滴定管 c．锥形瓶中有少量的蒸馏水

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