2022年上海市培养单位上海应用物理研究所820有机化学考研基础五

专注考研专业课13年，提供海量考研优质文档！

第 1 页，共 42 页

目录

2018年上海市培养单位上海应用物理研究所820有机化学考研基础五套测试题（一） (2)

2018年上海市培养单位上海应用物理研究所820有机化学考研基础五套测试题（二） (9)

2018年上海市培养单位上海应用物理研究所820有机化学考研基础五套测试题（三） (17)

2018年上海市培养单位上海应用物理研究所820有机化学考研基础五套测试题（四） (26)

2018年上海市培养单位上海应用物理研究所820有机化学考研基础五套测试题（五） (36)

专注考研专业课13年，提供海量考研优质文档！ 第 2 页，共 42 页 2018年上海市培养单位上海应用物理研究所820有机化学考研基础五套测试题（一） 说明：根据本校该考试科目历年考研命题规律，结合出题侧重点和难度，精心整理编写。基础检测使用。共五套试题，均含有详细答案解析，也是众多专业课辅导机构参考借鉴资料，考研必备。 ——————————————————————————————————————————

一、简答题

1． 人们曾经研究过三苯基膦-六氯丙酮同烯丙醇反应的范围.第一醇和某些第二醇如1和2可得没有重排的卤代物且产率高.某些其他醇如3和4则得更复杂的混合物.讨论决定某一给定醇转化至卤代物的可能性的重要的结构因素

.

【答案】三苯基膦-六氯丙酮与烯丙醇的反应历程如下:

从反应历程可以看出,在最后一步亲核取代的过程中,氯离子从烷氧基的背面进攻,发生了S N 2取代反应,得到卤代烃.因此影响此反应的因素主要是空间位阻.醇1和2作为烯丙基取代的伯

醇和位无别的取代基的仲醇,进行取代的空间位阻不大,反应发生在紧密离子对阶段,主要得到未重排的产物.但醇3是烯丙基取代的叔醇,醇4是烯丙基取代的位有取代基的仲醇,对卤离子的进攻有较大的位阻,

因此反应发生在溶剂分割的离子对阶段,有较大比例的重排及消除产物.

2． 请解释下列两个立体异构体在相同的反应条件下会得到不同的产物

.

【答案】E2消除对立体化学的要求为反式共平面,故前一化合物可进行E2消除反应:

而后一化合物因立体化学原因不能进行E2消除反应,

但易进行分子内反应:

专注考研专业课13年，提供海量考研优质文档！

第 3 页，共 42 页

3． 将下列各组化合物按羰基活性排列成序,并简单阐明理由.

(1)

(2)

(3)

【答案】(1)Cl 3CCH 2CHO ＞CH

3CH 2CHO ＞PhCHO 理由:羰基碳的正电性越大,羰基就越活泼.CI 3C —的吸电子作用使羰基碳的正电性增大.所以C 13CCH 2CHO 的活性最好,

Ph-与羰基共轭,使羰基碳的正电性分散,所以PhCHO 活性最差.

(2)

CF 3具有强吸电子能力,使羰基碳的正电性增大,所以活性最好.甲基有微弱的给电子作用,会降低羰基碳的正电性,另外,随着甲基的增多,还增大了羰基周围的空阻,使试剂进攻羰基碳越来越

困难.

(3)

理由:三元环的张力最大,四元环次之,五元环最稳定.羰基发生反应后,羰基碳由sp 2杂化转变

为sp 3杂化,对减少三元环的张力最为有利,所以三元环酮最易反应.

4． 完成下列转化

【答案】

5． 乙烯基环丙烷溴化至少快于1-己烯的溴化300倍.相反地,这两个烯对芳基硫卤的反应速度是相似的(乙烯基环丙烷仅快2倍).能否解释这种差异？反应数据能告诉我们关于产物的结构吗？

【答案】乙烯基环丙烷及溴化1-已烯的反应历程如下:

专注考研专业课13年，提供海量考研优质文档！

第 4 页，共 42 页

从反应历程可以看出,乙烯基环丙烷与溴反应,形成一个开链的碳正离子,这个碳正离子与环丙基发生共振,因此具有特殊的稳定性.开环的碳正离子,

与环上的

键形成非经典碳正离子,也具有特殊的稳定性.而溴化1-己烯的中间体的碳正离子却无这种共振作用,从而造成反应速度的差异.

芳基硫卤与乙烯基环丙烷、1-己烯的反应历程如下:

都形成一个含硫的三元环,因此反应速度近似.

6． 将溴和溴化钾溶液加至一种羧酸盐A 溶液中,产生一个分子式为C 11H l3Br 3的中性化合物沉淀.其光谱数据表明该化合物是非芳香性的.试述其结构并讨论形成这个产物的意义

.

【答案】

此反应总的结果,得到一个被还原的苯环,可见此方法可用来代替伯奇还原.

7． 试将下列甾族烯用立体选择性合成法衍生出每一个异构的环氧化物

.

【答案】

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/0efl.html