有机合成练习题答案2

有机合成复习题解题提示

21．由苯、甲苯和必要试剂合成：

H3C

解：在上题的基础上与苯基格氏试剂加成后失水、芳构化。

H3CH3CHO2CH3CHO2CO

OH3CH3COHTM芳构化

22．由苯及两个碳的试剂合成：

OOHPhPh

提示：类似3的合成。

23．由丙二酸酯及四个碳以下的必要试剂合成：

CO2H

解：烯丙基溴与丁二烯双烯合成后与丙二酸酯烷基化，之后水解脱羧得到一元酸：

CH2Br+CH2Br

1

CH2CH(CO2Et)2TM

24．由乙酰乙酸乙酯及两个碳的试剂合成：

OH3CCH3HH

解：乙酰乙酸乙酯与相应的卤代烃烷基化后水解脱羧；顺式烯烃来自炔烃的还原：

HC?CHHH3CCH3C?CHHCH2OHHH3CCH3C?CCH2OHHCH2Br

OH3CCO2EtHCH3HH3COCH3HH

25．由六氢吡啶、丙二酸酯及三个碳以下的试剂合成：

N

解：最终产物酰氯与六氢吡啶的酰基化，实际需要合成的是相应的羧酸。可采用丙二酸酯的两次烷基化并水解脱羧来实现。

OCH2(CO2Et)2n-C3H7CH(CO2Et)2n-C3H7C(CO2Et)2C2H5

TMCO2H26．由苯和环己烷为主要原料合成：

COClNH

提示：苯基格氏试剂与环己酮加成、脱水并还原。 27．由苯及必要试剂合成布洛芬：

2

COOH

解：羧基来自卤代烃的氰解、水解；相应的卤代烃即酰化产物转化而来；异丁基来自异丁酰氯酰基化之后的Clemmenson还原。

O OOH

BrCN

COOH

28．有三个碳及以下的有机化合物合成5-甲基-1，2-己二醇：

OHHO

解：邻二醇来自烯键的氧化，而烯键来自端炔的部分还原；因而碳链可看成是乙炔的负离子与相应的卤代烷的亲核取代；这个卤代烃可看成是2-溴丙烷的格氏试剂与环氧乙炔加成所得的增加两个碳的伯醇卤代而来：

BrMgBr

OHBr 3

OHOH30．由四个碳级以下的有机物合成下列化合物，其它试剂任选：

OO

解：去掉缩甲醛可见一个1，3-二醇；将3-OH看成酮则可看出羟醛缩合的模式。醛和酮之间的缩合正常条件下都是酮的α-碳与醛的羰基加成，而不是相反：

O+HOHOHOOHO OO 31．由苯、两个碳的有机物及其它必要的试剂合成：

OPhMgBrOPh

CO2Et解：1，3-二酮来自交叉酯缩合反应，都是酮的α-碳与酯的C=O缩合：

OOCH3PhOPh

32．由苯和乙烯为原料合成：

PhPhOCO2Et

解：这就是苯乙酸酯分子间的Claisen酯缩合反应，关键是要由苯合成苯乙酸，增加的两个碳来自环氧乙烷：

4

OHOOH

OEtO33．由苯、甲苯和丙二酸酯及必要试剂合成：

PhPhOOCO2Et

Pht-BuO2CPhCO2Bu-t

解：这里有两个1，3-关系，但二酯不要破坏，因为是它与苯甲酰氯和苄基溴进行取代来合成碳骨架：

CH2Cl

CH3CO2HCOCl

PhCH2(CO2Et)2CO2Bu-tCO2Bu-tPhPhOCO2Bu-tCO2Bu-t

34．由苯、甲苯和乙酰乙酸乙酯及必要的试剂合成：

OCO2Et

解：首先要考虑αβ-不饱和关系，切断后便可看出三乙进行Michael加成的结构关系，而由此推出的αβ-不饱和酮来自羟醛缩合：

OCH3OPhCHOPhPhPh

5

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/04lv.html